[發明專利]一種大粒徑對苯二甲酸雙羥乙酯的制備方法

有效

• 申請號: 202011639925.2
• 申請日: 2020-12-31
• 公開（公告）號: CN112724019B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 劉寶樹;袁培權;孫華
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: C07C69/82
• 分類號: C07C69/82;C07C67/48;C07C67/52
• 代理公司: 石家莊國為知識產權事務所 13120
• 代理人: 李坤

本發明提供一種大粒徑對苯二甲酸雙羥乙酯的制備方法，包括以下步驟：將對苯二甲酸雙羥乙酯粗品加入乙二醇中，加熱至68?75℃溶解，然后緩慢降溫至50?52℃，加入對苯二甲酸雙羥乙酯晶種養晶10?30min，然后持續緩慢降溫至0?15℃，并在降溫至45?49℃時，滴加媒晶劑水溶液，滴加結束后于0?15℃養晶60?150min，得對苯二甲酸雙羥乙酯產品；其中，媒晶劑為吐溫80、司盤80或烷基糖苷中至少一種。通過本發明提供的制備方法，得到了大粒徑且粒徑分布集中的高純度對苯二甲酸雙羥乙酯產品，產品純度可達99％以上，產品中值粒徑可達1200μm以上，且產品流動性好，存貯不易結塊，具有極高的推廣應用價值。

技術領域

本發明涉及精細化工生產技術領域，尤其涉及一種大粒徑對苯二甲酸雙羥乙酯的制備方法。

背景技術

對苯二甲酸雙羥乙酯(CAS號959-26-2)簡稱BHET，在純度較低時為白色粉末狀，重結晶后其晶體呈白色鱗片狀或針狀，長期暴露于空氣中容易受潮而聚結成塊狀，密度為1.368g/cm³，熔點為110℃，分子式結構如下所示。

對苯二甲酸雙羥乙酯是生產對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的主要原料，PET生產的滌綸具有優良的性能，PET也可用來生產薄膜或瓶子等塑料產品，在工程塑料以及其他工業領域也有著重要的應用。目前，BHET的生產方法主要有酯交換法(DMT法)、直接酯化法(PTA法)、環氧乙烯加成法和PET解聚法。現有技術中PET解聚法主要是利用PET為原料，以二元醇為作為解聚劑，并加入氫氧化鎂作為催化劑對PET進行解聚，生成BHET粗品，然后將BHET粗品于水中降溫結晶、分離、干燥等工序得到BHET產品。得到的BHET產品可重新用于合成PET，從而實現對PET的綠色回收再利用。但是，解聚法制備所得的BHET粗品中含有較多雜質，經后續重結晶后產品純度依然較低，且制備所得的BHET產品晶粒粒徑小、粒徑分布寬度，難以過濾、洗滌和干燥，不便于后續加工使用。因此，尋求高含量、高純度的大粒徑對苯二甲酸雙羥乙酯的制備方法具有十分重要的意義。

發明內容

針對現有PET解聚法制備所得對苯二甲酸雙羥乙酯產品純度低，晶粒粒徑小、粒徑分布寬，不便于后續加工使用的問題，本發明提供一種大粒徑對苯二甲酸雙羥乙酯的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明提供的技術方案是：

一種大粒徑對苯二甲酸雙羥乙酯的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

步驟一、將對苯二甲酸雙羥乙酯粗品加入乙二醇中，加熱至68-75℃溶解，得對苯二甲酸雙羥乙酯粗品溶液；

步驟二、攪拌條件下，將所述對苯二甲酸雙羥乙酯粗品溶液緩慢降溫至50-52℃，加入對苯二甲酸雙羥乙酯晶種，養晶10-30min，得結晶懸浮液；

步驟三、將所述結晶懸浮液持續緩慢降溫至0-15℃，并在降溫至45-49℃時，開始滴加媒晶劑水溶液，滴加結束后于0-15℃養晶60-150min，過濾，洗滌，干燥，得對苯二甲酸雙羥乙酯產品；其中，所述媒晶劑為吐溫80、司盤80或烷基糖苷中至少一種。

由于對苯二甲酸雙羥乙酯在水中溶解度較低，因此，傳統的對苯二甲酸雙羥乙酯結晶工藝常采用以水作為結晶溶劑，以提高對苯二甲酸雙羥乙酯的收率。但是，由于對苯二甲酸雙羥乙酯在水中溶解度較低，將對苯二甲酸雙羥乙酯粗品溶于水中時需要高溫進行溶解，能耗較大。且以水作為結晶溶劑，制備得到的對苯二甲酸雙羥乙酯產品一般為細針狀晶體，粒徑較小，粒度分布不均勻。