[發(fā)明專利]三磺化三苯基膦TPPTS的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011552590.0
• 申請日: 2020-12-24
• 公開（公告）號: CN112724170B
• 公開（公告）日: 2022-04-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡峻;徐佩;計煒
• 申請（專利權(quán)）人: 南京恒遠科技開發(fā)有限公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種三磺化三苯基膦TPPTS的制備方法，將三苯基膦TPP溶解于濃硫酸中，滴加氯磺酸；反應(yīng)完全后，加入冰水停止反應(yīng)，加入有機溶劑萃取；萃取后的有機溶劑用堿中和，調(diào)節(jié)pH至7～8；分液，水層減壓濃縮至有固體析出，然后加入甲醇使大量Na₂SO₄固體析出；過濾，濾液減壓濃縮至干，得到三磺化三苯基膦TPPTS粗品；將得到的三磺化三苯基膦TPPTS粗品溶解于水中，滴加溶劑后，結(jié)晶得到產(chǎn)物三磺化三苯基膦TPPTS。本發(fā)明路線合成步驟短、工藝操作簡單，所用原料成本低廉，產(chǎn)品收率高、純度高，易于工業(yè)化生產(chǎn)。氯磺酸反應(yīng)生成的鹽酸可通過導入堿液中吸收中和，不會影響反應(yīng)，并且對環(huán)境無污染。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種三磺化三苯基膦TPPTS的制備方法。

背景技術(shù)

三磺化三苯基膦(TPPTS)是目前羰基合成反應(yīng)中金屬有機配合物應(yīng)用最廣泛的配體。長期以來，均相反應(yīng)存在著催化劑與產(chǎn)物分離難的問題，易造成貴金屬的流失， 而均相反應(yīng)多相化是解決該問題的重要途徑。將催化劑由烴溶性轉(zhuǎn)化為水溶性，實現(xiàn) 產(chǎn)物與催化劑的分離，從而實現(xiàn)催化劑回收與循環(huán)利套用，有利于資源的充分利用和 環(huán)境的友好，因此研究優(yōu)化TPPTS的合成方法有重要的實際意義。

目前的合成方法是：三苯基膦(TPP)與磺化劑發(fā)煙硫酸反應(yīng)得到TPPTS。具體步 驟為:將TPP投入濃硫酸中，攪拌溶解，滴加發(fā)煙硫酸，反應(yīng)完全后，用冰水終止反 應(yīng)。用溶劑萃取出磺化產(chǎn)物、洗滌。用氫氧化鈉溶液中和有機相，調(diào)節(jié)pH＝7～8，通 過精制除去Na₂SO₄，得到TPPTS白色產(chǎn)物。專利CN100371074C，文獻陳錫榮.三磺 化三苯基膦(TPPTS)的制備及其在丙烯氫甲酰化反應(yīng)中的應(yīng)用[J].石油化工，張敬暢. 三磺化三苯基膦(TPPTS)制備方法的改進[J].分子催化，楊富江.三磺化三苯基膦(TPPTS) 制備的優(yōu)化與測試方法的改進[J].化學工程與裝備中的合成方法都與上述合成方法類 似，使用了發(fā)煙硫酸進行磺化。

這種合成的方法缺點是：反應(yīng)中使用到發(fā)煙硫酸和TPP發(fā)生反應(yīng)的同時有水生成，生成的水會稀釋發(fā)煙硫酸的濃度，使反應(yīng)效率大大降低，收率下降。

為了提高反應(yīng)收率，會使用大量的發(fā)煙硫酸，發(fā)煙硫酸不穩(wěn)定，遇水、有機物和 氧化劑易引起爆炸，并且有強烈的腐蝕性，極大的降低了生產(chǎn)過程中的安全系數(shù)，對 操作人員及環(huán)境都有極大的危害。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對上述問題，提供了一種三磺化三苯基膦TPPTS的制備方法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：

三磺化三苯基膦TPPTS的制備方法，反應(yīng)方程式為：

具體步驟為：

(1)將三苯基膦TPP溶解于濃硫酸中，滴加氯磺酸；反應(yīng)完全后，加入冰水停止 反應(yīng)，加入有機溶劑萃取；萃取后的有機溶劑用堿中和，調(diào)節(jié)pH至7～8；分液，水 層減壓濃縮至有固體析出，然后加入甲醇使大量Na₂SO₄固體析出；過濾，濾液減壓 濃縮至干，得到三磺化三苯基膦TPPTS粗品；

(2)將步驟(1)得到的三磺化三苯基膦TPPTS粗品溶解于水中，滴加溶劑后，結(jié)晶得到產(chǎn)物三磺化三苯基膦TPPTS。

作為優(yōu)選的方案，步驟(1)中，三苯基膦TPP與濃硫酸的質(zhì)量比為1:(2～5)。

作為優(yōu)選的方案，步驟(1)中，三苯基膦TPP與氯磺酸的摩爾比為1.0:(3.5～4.0)。

作為優(yōu)選的方案，步驟(1)中，三苯基膦TPP與氯磺酸的摩爾比為1:3.5～4.0。

進一步的，步驟(1)中，進行萃取的有機溶劑選自磷酸三丁酯、甲苯、二乙胺/甲 苯中的一種或多種。