[發明專利]一種3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法

有效

• 申請號: 202011541972.3
• 申請日: 2020-12-23
• 公開（公告）號: CN112618801B
• 公開（公告）日: 2021-10-01
• 發明（設計）人: 程鳳;栗洪彬;賀金梅;黃玉東
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學
• 主分類號: A61L31/04
• 分類號: A61L31/04;A61L31/06;A61L31/14;A61L31/16;D06M13/368
• 代理公司: 哈爾濱華夏松花江知識產權代理有限公司 23213
• 代理人: 侯靜

1.3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：該方法按照以下步驟進行：

一、N,O-羧甲基殼聚糖的制備：

將殼聚糖粉末加入異丙醇中，在溫度為25-80℃條件下磁力攪拌8-24h，然后每隔5min向混合溶液中加入一次NaOH溶液，共加入5-12次NaOH溶液，然后在20min內分5次向混合液中滴加氯乙酸，將反應液的溫度調節至40-80℃進行反應2-8h，用過量的75-80v/v％的乙醇水溶液終止反應，然后用75-80v/v％的乙醇水溶液沖洗沉淀物2-4次，再用無水乙醇繼續洗滌3-5次，最后將沉淀物置于真空干燥箱中干燥，得到水溶性的N,O-羧甲基殼聚糖；

二、醛基化氧化纖維素納米纖維的制備：

(1)將四甲基哌啶氮氧化物和NaBr溶解在去離子水中至完全溶解，然后將所得反應液逐滴加入到濃度為1wt％的纖維素納米纖維水溶液中，磁力攪拌20-30min，然后逐滴加入12wt％的NaClO溶液，并用0.2mol/L的NaOH標準溶液將反應液的pH調整至10-12，然后在室溫下反應1-3h，反應結束后向反應液中加入過量的無水乙醇以終止化學反應，靜置棄掉上層清液，然后離心處理得到沉淀物，利用無水乙醇對得到的沉淀物進行離心洗滌4-5次,得到氧化纖維素鈉米纖維漿液；

(2)將氧化纖維素納米纖維漿液分散在去離子水中，得到濃度為1wt％的氧化纖維素納米纖維溶液，然后向氧化纖維素納米纖維溶液中逐滴加入NaIO₄溶液，在溫度為40-60℃和避光條件下反應4-24h，最后加入乙二醇終止反應，繼續攪拌0.5-2h，然后將反應液放入透析袋中純化處理3-6天，經透析去除未反應掉的NaIO₄，然后離心得到醛基化氧化纖維素納米纖維；

三、多巴胺改性氧化纖維素納米纖維的制備：

將醛基化氧化纖維素納米纖維分散在去離子水中得到濃度為0.5-1wt％的醛基化氧化纖維素納米纖維溶液，將3.75-7.5wt％的多巴胺溶液逐滴加入到醛基化氧化纖維素納米纖維溶液中，反應0.5-3h，反應結束后將反應液轉置透析袋中避光透析3-5天，然后離心，得到多巴胺改性氧化纖維素納米纖維；

四、材料的3D打印：

將N,O-羧甲基殼聚糖、ε-多聚賴氨酸和多巴胺改性氧化纖維素納米纖維分別溶解在去離子水中，然后等體積混合，得到均勻穩定的打印墨水，將配制好的打印墨水轉移到注射器中放入到3D打印機的進料筒中，根據設計結構進行打印，即完成。

2.根據權利要求1所述的3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：步驟一所述干燥時間為18-24h，干燥溫度為40-60℃。

3.根據權利要求1所述的3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：步驟一所述殼聚糖的質量與異丙醇的體積的比為1g：(5-12)mL；所述殼聚糖的質量與加入的全部的NaOH溶液的體積的比為1g：2.5mL；NaOH溶液的濃度為10mol/L；所述殼聚糖與氯乙酸的質量比為1：(2-6)。

4.根據權利要求1所述的3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：步驟二(1)所述纖維素納米纖維水溶液中的纖維素納米纖維與NaClO溶液的質量比為1：6；所述纖維素納米纖維水溶液中的纖維素納米纖維、四甲基哌啶氮氧化物和NaBr的質量為(60-150)：1：10。

5.根據權利要求1所述的3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：步驟二(2)所述NaIO₄溶液中NaIO₄與氧化纖維素納米纖維漿液中氧化纖維素納米纖維的質量比為1:(1-4)；所述氧化纖維素納米纖維漿液中氧化纖維素納米纖維的質量與乙二醇的體積比為1g：5mL。

6.根據權利要求1所述的3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：步驟二(2)所述透析袋截留分子量為3500。

7.根據權利要求1所述的3D打印制備功能型術后防粘連材料的方法，其特征在于：步驟三所述透析袋截留分子量為3500。