[發明專利]季戊四醇三烯丙基醚的合成方法

在審

• 申請號: 202011520596.X
• 申請日: 2020-12-21
• 公開（公告）號: CN112645804A
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 張春雨;藍俊杰
• 申請（專利權）人: 深圳市普利凱新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C43/178
• 分類號: C07C43/178;C07C41/16
• 代理公司: 深圳市華騰知識產權代理有限公司 44370
• 代理人: 彭年才

本發明涉及一種季戊四醇三烯丙基醚的合成方法，其包括如下步驟：將季戊四醇和氯丙烯在氫氧化物水溶液中反應生成季戊四醇三烯丙基醚，每100重量份季戊四醇加入了2～15wt％的烯丙醇類促進劑；在反應結束后，分離反應產物，獲得包含季戊四醇三烯丙基醚的產物。上述合成方法中，通過加入烯丙醇類化合物作為反應促進劑，促進反應進行，反應在常壓下就可以進行，無需加壓，由此克服需要有加壓裝置存在的安全性與經濟性的問題，具有顯著的經濟性優勢。另外，加入烯丙醇類化合物對原本在反應過程中要產生的副產物有抑制作用。而且產物分離方便，無污染，節能環保，工藝操作簡便，生產效率高，可廣泛用于制作季戊四醇烯丙基醚。

技術領域

本發明涉及烯丙基醚合成技術領域，具體涉及一種季戊四醇三烯丙基醚的合成方法。

背景技術

季戊四醇烯丙基醚尤其是季戊四醇三烯丙基醚(簡稱三醚)最初適用于聚醇醚的有機合成，而后適用于樹脂的原料和中間體。眾所周知，以往的季戊四醇的烯丙醚制造方法就是讓季戊四醇溶于堿金屬氫氧化鈉水溶液中，以氯丙烯作為烯丙基化試劑來進行反應的一種方法。

例如，在國外流行的一些制造方法如下：

(1)美國化學雜志，57卷(1945)46～49頁鹵丙烯作為烯丙基化試劑；

(2)美國化學雜志，75卷(1953)1248頁選用氯丙烯做烯丙基化試劑，同時使用二噁烷；

(3)美國專利3428693號說明書記載使用了二氧甲基化類溶劑；

(4)日本特許公告昭48-37004,50-38082記載，在鹵丙烯中選用氯丙烯在加壓下進行反應。

以上制造方法中，第一種欠缺經濟性，第二種方法選用氯丙烯做烯丙基試劑是好的，但回收溶劑二噁烷使工程量增加，排出廢水處理困難。第4種方法加壓反應使裝置存在安全性與經濟性的問題。

發明內容

有鑒于此，提供一種節能環保、工藝操作簡便、成本低的季戊四醇三烯丙基醚的合成方法。

一種季戊四醇三烯丙基醚的合成方法，其包括以下步驟：

將季戊四醇和氯丙烯在氫氧化物水溶液中反應生成季戊四醇三烯丙基醚，其中，每100重量份季戊四醇加入了2～15wt％的烯丙醇類促進劑；

在反應結束后，分離反應產物，獲得包含季戊四醇三烯丙基醚的產物。

優選地，所述反應產物是包括季戊四醇單烯丙基醚、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚的任意混合物。

優選地，反應溫度為80～120℃。

優選地，在反應前，將季戊四醇投加到氫氧化物水溶液中升溫溶解，再加入烯丙醇類促進劑，所述升溫是到達反應所需溫度。

優選地，在到達所需反應溫度后再加入烯丙醇類促進劑，在氯丙烯加入時是在常壓或加壓狀態下滴加進入反應體系，所述滴加時間在1-4小時，添加烯丙醇類促進劑和氯丙烯時維持80～120℃的反應溫度。

優選地，在所述混合物中或所述氧化物水溶液中，所述氫氧化物的質量分數為30～60％。

優選地，所述反應是在有回流的條件下進行，在接近快速反應這個階段時，緩慢去除反應體系內水分。

優選地，所述氫氧化物水溶液為堿金屬氫氧化物水溶液，所述堿金屬氫氧化物水溶液分兩部分加入，先投加需求量的堿金屬水溶液至快速反應段作為第一部分，第二部分在快速反應進行預定時間或結束時再投加到反應體系，所述堿金屬氫氧化物是氫氧化鈉和氫氧化鈣。

優選地，以質量計，所述堿金屬氫氧化物的用量為氯丙烯用量的1～1.2倍，所述烯丙醇類促進劑為烯丙醇。