[發明專利]一種甘油廢水的處理方法

在審

• 申請號: 202011481431.6
• 申請日: 2020-12-15
• 公開（公告）號: CN113149305A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 龍江;徐文彬;覃偉寧;吳文彪;林雨陽
• 申請（專利權）人: 東江環保股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;B01D53/68;B01D53/70;B01D53/78;C02F101/34;C02F101/36
• 代理公司: 中國商標專利事務所有限公司 11234
• 代理人: 宋義興

本發明涉及甘油廢水資源化處理技術領域，更具體地說，它涉及一種甘油廢水的處理方法，所述方法包括步驟有：氯化處理、氧化處理、減壓蒸發處理和尾氣處理。本發明不僅可以去除廢水中絕大部分如甘油、有機羧酸和二氯丙醇等有機污染物，而且適用于不同濃度的甘油廢水，甘油去除率高達99％以上；同時通過氫氧化鈉溶液吸收和低溫氯化鈣溶液冷凝，使反應尾氣中的氯化氫、氯氣、三氯甲烷和1,1,2?三氯乙烷等成分轉移至液相，最終尾氣達標排放，實現甘油廢水的資源化處理。

技術領域

本發明涉及廢水的資源化處理技術領域，更具體地說，它涉及一種甘油廢水的處理方法。

背景技術

近幾年，由于甘油法生產環氧氯丙烷具有原料成本低、副產物少、反應條件溫和等優點，逐漸引起大家的關注，該法主要分為兩步，首先甘油和氯化氫氣體在催化劑(一般為乙酸、乙二酸及丁二酸等小分子羧酸)作用下進行氯化反應，生成二氯丙醇，然后在堿性溶液中二氯丙醇發生環合皂化反應最終得到環氧氯丙烷。

甘油廢水來源于環合皂化反應，廢水中含有大量甘油、縮水甘油、乙酸或草酸、丁二酸、二氯丙醇等有機污染物和鹽分。目前，國內已經嘗試采用吸附、催化濕式氧化和萃取等多種工藝對該廢水進行處理，但是都存在一些問題。

公開號為CN101531442 A的中國專利文獻公開一種以甘油為原料，生產環氧氯丙烷所產生廢水的處理方法及裝置，將吸附劑設置在不同的、能交替使用的吸附裝置里，交替吸附廢水中的甘油，最終得到脫除甘油的含氯化鈉的廢水作為氯堿工業的化鹽水，而吸附劑的洗脫廢水經過生物法處理后排放。交替吸附-脫附工藝復雜，吸附劑的吸附量較低，只能用于低濃度甘油廢水。

公開號為CN105645634 A的中國專利文獻公開一種環氧樹脂合成廢水的處理方法，通過催化濕式氧化反應將廢水中的甘油氧化分解，再通過吸附處理進一步降低有機物含量，得到TOC低于10mg/L的氯化鈉溶液，可直接作為氯堿行業鹽水。該法缺點在于催化濕式氧化設備投資巨大，而且催化濕式氧化反應條件為高溫高壓，存在較大安全風險。

公開號為CN102503014A的中國專利文獻公開一種含鹽甘油廢水的處理方法，向含鹽甘油廢水加入1.3～3.3倍廢水量的正丁醇，使廢水中的氯化鈉結晶析出，液相分層；上層有機相經過精餾，回收正丁醇，并得到99.9％的純甘油作為產品；下層水相過濾，濾液再回流萃取，結晶的氯化鈉則洗滌回收。該法存在精餾能耗高、萃取劑易損耗并導致二次污染等問題。

目前含甘油的廢水資源化處理存在如下問題：

(1)大部分處理工藝目標單一，只能去除廢水中的甘油，對于廢水中的其它有機污染物無去除效果；

(2)不同工藝處理甘油濃度范圍小，且一般只適用于含氯化鈉的甘油廢水，對于含氯化鈣的甘油廢水并不適用。

發明內容

針對上述存在的問題，本發明的目的是在于提供一種甘油廢水的處理方法，該方法可除去甘油廢水中的絕大部分有機污染物，并適用于不同濃度的甘油廢水，甘油去除率高達99％以上，同時回收甘油廢水中無機鹽，實現甘油廢水的資源化處理。

本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現的，一種甘油廢水的處理方法，所述方法包括以下步驟：

S1、氯化處理：加熱甘油廢水，通入氯化氫氣體，得到第一反應液，通入所述氯化氫氣體的摩爾量與甘油廢水中甘油的摩爾量比為6-12:1；

S2、氧化處理：向所述第一反應液中加入無機堿，調節所述第一反應液pH并加熱，通入氯氣，得到第二反應液；

S3、減壓蒸發處理：向所述第二反應液中通入氯化氫氣體后，進行減壓蒸發，得到無機鹽和蒸發出水；

S4、尾氣處理。

本發明首先利用氯化氫氣體與廢水中的甘油發生氯化反應，生成1,3-二氯丙醇和1,2-二氯丙醇，得到第一反應液，反應過程如下：