[發明專利]高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法

在審

• 申請號: 202011465499.5
• 申請日: 2020-12-14
• 公開（公告）號: CN112646163A
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 郭懷泉;程鑄洪;姜男;孫露霞;李海東
• 申請（專利權）人: 山東一諾威新材料有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C08G65/26;C08G18/50;C08J9/14;C08L75/08
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 趙真真

本發明涉及一種高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法，屬于聚醚多元醇的改性技術領域。本發明所述的高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法，是以曼尼希堿和小分子醇作為復合起始劑，在堿性催化劑作用下，與環氧烯烴化合物進行反應，制得所述的聚醚多元醇；所述曼尼希堿為以腰果酚、甲醛和醇胺化合物為原料通過曼尼希反應制得。本發明工藝簡單易實施，原料成本低，制得的聚醚多元醇與環戊烷發泡劑具有良好的互溶性，具有廣泛的工業利用價值。

技術領域

本發明涉及一種高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法，屬于聚醚多元醇的改性技術領域。

背景技術

根據《蒙特利爾協定書》的規定，聚氨酯泡沫行業HCFC-141b將在2030年前在世界范圍內淘汰，目前我國已順利實現HCFCs生產行業2013年凍結和2015年削減10％的第一階段淘汰目標，完成2020年前實現第二階段HCFCs生產行業持續削減30％的生產與消費量的目標。HCFC-141b的逐年減產與其他245fa發泡劑的高成本，促進了戊烷體系、水等其他類型發泡劑的替代與新發泡劑的革新。

發泡劑的替代與革新帶來了硬質聚氨酯泡沫組合聚醚的配方革新，也帶來對聚醚產品的改變與發展。戊烷發泡劑的環境友好性、低廉的價格、易獲取使之在歐美國家與我國得到越來越廣泛的應用，但戊烷發泡劑存在與聚酯多元醇基本不互溶，聚醚多元醇互溶性不好的問題，易出現組合聚醚渾濁甚至分層，影響發泡使用，而傳統方法中使用油醚促進配方體系互溶性又會造成泡沫強度降低等問題。因此根據聚氨酯行業戊烷發泡劑越來越多的應用與性能要求開發出新型聚醚以適應市場需求，推進行業發展。

發明內容

本發明要解決的技術問題是，克服現有技術中的不足，提供了一種高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法，其工藝簡單易實施，原料成本低，制得的聚醚多元醇與環戊烷發泡劑具有良好的互溶性，具有廣泛的工業利用價值。

本發明所述的高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法，是以曼尼希堿和小分子醇作為復合起始劑，在堿性催化劑作用下，與環氧烯烴化合物進行反應，制得所述的聚醚多元醇；

所述曼尼希堿為以腰果酚、甲醛和醇胺化合物為原料通過曼尼希反應制得。

優選的，腰果酚為精煉級腰果酚。

優選的，醇胺化合物為25-28％質量含量的氨水溶液、二乙醇胺或一乙醇胺中的一種或兩種。

優選的，甲醛為聚合度為3-100或以上的多聚甲醛或質量含量37％的甲醛溶液。

優選的，小分子醇為固體山梨醇或70wt％含量液體山梨醇。

優選的，堿性催化劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉或三乙胺。

優選的，環氧烯烴化合物為環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷中的一種或多種。

優選的，腰果酚、甲醛、醇胺化合物的質量比為30-60：7-27：9-30。

所述的高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制備方法，具體包括以下步驟：

1)曼尼希堿的制備：將腰果酚與甲醛投入反應釜中，合釜試漏置換后，氮氣氛圍下升溫至70-80℃，到溫度后開啟外循環同時加壓頂入醇胺化合物，加入過程中保持釜內80±2℃同時壓力控制在0.1-0.2MPa，醇胺加入完畢后反應2-3h，制備得到未脫水曼尼希堿；

2)在步驟1)合成曼尼希堿后向反應釜中投入小分子醇和堿性催化劑，攪拌升溫至105-110℃，開始鼓泡脫水2-3h；

3)在步驟2)脫水完畢后，繼續升溫攪拌；待溫度升至115-135℃時，打開環氧烯烴化合物閥門，緩慢滴加環氧烯烴化合物進行開環反應；環氧烯烴化合物重量為起始劑脫水后重量的30-45％，滴加過程中壓力在0.35MPa下，溫度控制在120-135℃，滴加完畢后，0.2-0.4MPa范圍內繼續內壓反應2-3h；