[發明專利]一種無機堿輔助催化制備1,1’-聯-2-萘酚的方法

有效

• 申請號: 202011453690.8
• 申請日: 2020-12-12
• 公開（公告）號: CN112409137B
• 公開（公告）日: 2022-07-05
• 發明（設計）人: 李強;王海波;曲圣濤;李鴻霖;曲業芳
• 申請（專利權）人: 中唯煉焦技術國家工程研究中心有限責任公司;中鋼集團南京新材料研究院有限公司
• 主分類號: C07C37/16
• 分類號: C07C37/16;C07C39/14;C07C37/70;B01J27/10
• 代理公司: 鞍山嘉訊科技專利事務所(普通合伙) 21224
• 代理人: 張群

本發明涉及一種無機堿輔助催化制備1,1'?聯?2?萘酚的方法，CuCl作為催化劑，無機堿輔助催化，1)取2?萘酚、1,2?二氯乙烷、水、固體CuCl和無機堿固體，加入到四口瓶中，在四口瓶上安裝好溫度計、攪拌、回流冷凝管；2)常壓開始攪拌，加熱控溫至50～80℃，通入氧氣進行氧化，反應進行6?12小時，反應完畢得反應混合溶液；3)反應混合溶液經降溫、過濾得1,1'?聯?2?萘酚粗品，濾液蒸餾回收溶劑循環使用；4)1,1'?聯?2?萘酚粗品經去離子水打漿水洗、過濾洗滌至固體pH＝6～7，干燥后即得1,1'?聯?2?萘酚水洗粗品；5)1,1'?聯?2?萘酚水洗粗品進行重結晶，過濾后烘干即得白色1,1'?聯?2?萘酚產品。

技術領域

本發明涉及化工領域，特別涉及一種無機堿輔助催化制備1,1’-聯-2-萘酚的方法。

背景技術

1,1’-聯-2-萘酚(2,2’-Dihydroxy-1,1’-binaphthyl)為白色針狀晶體或粉末，分子式C₂₀H₁₄O₂，熔點為215-218℃?？扇苡诿押蛪A液，微溶于醇，難溶于氯仿，不溶于水，達到沸點可升華。1,1’-聯-2-萘酚是一種典型的手性化合物，其分子具有很強的表面不對稱性，易于拆分成高純度的對映體，具有軸、面不對稱性，剛性和柔性等獨特的立體化學性質，是近年來研究較多的C₂軸不對稱芳香化合物。

國內外有關報道2-萘酚經氧化偶聯制備1,1’-聯-2-萘酚的方法主要技術如下：

1996年,Zavada研究小組，在2-萘酚鈉(2mol)的甲醇溶液中，加入溴(1mol)，生成1-溴-2萘酚，1-溴-2萘酚和2-萘酚鈉在加熱的情況下，偶合得到1,1’-聯-2-萘酚[PetrHoly,Martin BělohradskyJ.Závada.A Novel One-Pot Conversion of 2-Naphtholsinto 1,1′-Binaphthalene-2,2′-Diols[J].Synthetic Communications,1996]。該方法產物易干分離和純化，但是含溴廢水的處理成本過高，不利于工業化生產。

1999年，Nakajima等使用銅-胺絡合物(Cu(OH)Cl-TMEDA)作為催化劑，在無溶劑的條件下用空氣氧化合成1,1’-聯-2-萘酚，2-萘酚與銅-胺絡合物催化劑的量比為20:1，反應溫度為50℃，反應時間為2h，收率為92％[Aerobic oxidative coupling of 2-naphtholDerivatives catalyzed by a copper-amine complex without solvent,46(11),1814-1815]，該反應收率大于90％，但只能用于克數量級制備1,1’-聯-2-萘酚。

2003年，陳麗等研究了在以2-萘酚為原料，二氯乙烷為溶劑，采用CuCl和N-烷基咪唑的配合物進行催化，最佳時間為6h，收率為88％[有機化學，23，227，2003]。此方法采用了二氯乙烷為溶劑，易于回收。但是，因為N-烷基咪唑的成本較高，且含N廢水也難于處理，所以不適合工業生產。

2005年，林敏等研究了以FeCl₃·6H₂O為氧化劑，水為溶劑，微波輻射法制備1,1’-聯-2-萘酚，收率91％[林敏,周金梅,楊瑞鋒,等.微波水相法合成外消旋1,1′-聯-2-萘酚[J].廈門大學學報:自然科學版,2005,44(1):139-141]。與常規加熱方法相比，微波輻射法具有產率高、反應時間短、產物易分離和反應條件溫和等優點，但由于后處理所產生的三廢較多，導致成本偏高，不適合工業化生產。