[發明專利]有機膦生產副產物含磷復合鹽的綜合回收利用方法

有效

• 申請號: 202011434458.X
• 申請日: 2020-12-10
• 公開（公告）號: CN112552338B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發明（設計）人: 成貞輝;曹凌云;顏新天;孫素麗;蔡華勝
• 申請（專利權）人: 洪湖市一泰科技有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C01F7/62;C01F7/56;C01D3/04
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 汪青;向亞蘭

1.一種含磷復合鹽的綜合回收利用方法，所述含磷復合鹽包含氯化鈉和氯化鋁復合鹽以及烷基二氯膦，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

S1、將所述含磷復合鹽在水與催化劑存在下與烯烴類化合物反應生成含磷阻燃劑或其中間體，獲得包含含磷阻燃劑或其中間體、氯化鈉、氯化鋁、鹽酸的第一混合物；或者，使所述含磷復合鹽與烯烴類化合物在稀鹽酸中、催化劑存在下進行反應，獲得包含含磷阻燃劑或其中間體、氯化鈉、氯化鋁、鹽酸的第一混合物；所述的稀鹽酸的質量百分含量小于等于10%；所述的烯烴類化合物為選自乙烯、丙烯、丁烯、環戊烯、環己烯、苯乙烯、甲基苯乙烯中的一種或多種的組合；

S2、向所述第一混合物中通入氯化氫使混合物溶液中氯化氫質量百分含量達到5%-15%，使氯化鈉結晶析出，并在70~90攝氏度下保溫，過濾，用鹽酸洗滌濾餅，得到純凈氯化鈉固體，濾液為包含極少量氯化鈉、三氯化鋁、含磷阻燃劑或其中間體、鹽酸的第二混合物；

S3、向步驟S2中的第二混合物中繼續通氯化氫氣體，使混合物溶液中氯化氫質量含量大于等于35%，使氯化鋁以水合三氯化鋁的形式析出，過濾，濾餅用鹽酸洗滌，干燥后得到水合三氯化鋁，濾液為包含含磷阻燃劑或其中間體、氯化鋁和氯化鈉、鹽酸的第三混合物，所述洗滌用的鹽酸為質量百分含量30%~37%的濃鹽酸；

S4、將步驟S3中的第三混合物經過蒸餾濃縮得到濃鹽酸和混有氯化鋁和氯化鈉的含磷阻燃劑或其中間體；

S5、向步驟S4中得到的混有氯化鋁和氯化鈉的含磷阻燃劑或其中間體中加入氫氧化鈉，使溶解狀態的氯化鋁生成氯化鈉和氫氧化鋁，得到包含氫氧化鋁、氯化鈉、含磷阻燃劑或其中間體的鈉鹽的混合物，過濾，濾液是含磷阻燃劑或其中間體鈉鹽及氯化鈉的水溶液，加入鹽酸酸化使含磷阻燃劑或其中間體鈉鹽游離成含磷阻燃劑或其中間體，然后濃縮至無水，得到含磷阻燃劑或含磷阻燃劑中間體及氯化鈉，加入有機溶劑攪拌均勻后，過濾，濾液濃縮后，減壓蒸餾或重結晶，得到含磷阻燃劑或其中間體，濾餅用有機溶劑洗滌，干燥后得到氯化鈉。

2.根據權利要求1所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，步驟S1中，使所述反應在溫度40~100攝氏度下進行反應；和/或，所述催化劑為自由基引發劑。

3.根據權利要求1所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，在進行步驟S1之前，獲取所述含磷復合鹽中烷基二氯膦的含量，在步驟S1中，按照烷基二氯膦與烯烴類化合物的投料摩爾比為1：1.01~1.3進行投料。

4.根據權利要求3所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，在步驟S1中，按照烷基二氯膦與烯烴類化合物的投料摩爾比為1：1.01~1.1進行投料。

5.根據權利要求1所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，在步驟S1中，所述的稀鹽酸的使用量為所述含磷復合鹽的1-10倍。

6.根據權利要求5所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，在步驟S1中，所述的稀鹽酸的使用量為所述含磷復合鹽的1-5倍。

7.根據權利要求1所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，在步驟S1中，所述稀鹽酸的質量百分含量為2%~5%；在步驟S2中，用于濾餅洗滌的鹽酸的質量百分含量為30%~37%。

8.根據權利要求1所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，在步驟S2中，通入氯化氫使混合物溶液中氯化氫質量百分含量達到6%-10%；和/或，在步驟S3中，通入氯化氫，使混合物溶液中氯化氫質量含量為35%~45%。

9.根據權利要求1所述的含磷復合鹽的綜合回收利用方法，其特征在于，所述的烷基二氯膦為甲基二氯膦，所述的含磷復合鹽是來自甲基二氯膦生產的副產物，所述含磷復合鹽的綜合回收利用方法還包括：S6、將步驟S2中得到的氯化鈉固體用于甲基二氯膦生產過程。