[發明專利]一種五氟苯胺的制備方法

有效

• 申請號: 202011424079.2
• 申請日: 2020-12-08
• 公開（公告）號: CN112374994B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 馮曉亮;雷宏;金懿;趙穎俊;李兵兵
• 申請（專利權）人: 衢州學院
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/52;B01J31/22;B01J31/06;B01J31/02
• 代理公司: 義烏市宏創專利代理事務所(普通合伙) 33320
• 代理人: 牟姣

本發明涉及一種苯胺的制備方法，尤其涉及一種五氟苯胺的制備方法。本發明以一氯五氟苯為原料，制備五氟苯胺，包括如下步驟：（1）1?乙酰乙酸乙酯?3?烯丙基咪唑氫氧化物離子液體與碘化亞銅納米粒子形成配位結構，并與八乙烯基八硅倍半氧烷、4?乙烯基苯磺酸鈉發生聚合反應制備改性碘化亞銅納米粒子催化劑；（2）一氯五氟苯在改性碘化亞銅納米粒子催化劑的作用下，通過氨水的氨解反應制備五氟苯胺。本發明制備五氟苯胺，原料成本低，收率高，易于工業化，產品純度達99.5%以上。

技術領域

本發明涉及醫藥化工領域，具體涉及一種五氟苯胺的制備方法。

背景技術

五氟苯胺別稱2,3,4,5,6-五氟苯胺，分子式：C₆H₂F₅N，分子量：183.08，是一種重要的醫藥、農藥、液晶中間體。

五氟苯胺最常見的制備方法為以五氟硝基苯為原料，在催化劑作用下經還原反應制得(ACS Catalysis,6(11),7844-7854；2016)。CN201210571170.6公開了一種五氟苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：(1)將五氟苯甲腈加到濃度70-98％的硫酸中進行水解，水解反應溫度為70-120℃，反應時間為3-5小時，然后將產物加到水中使之析出，過濾得到五氟苯甲酰胺；(2)將步驟(1)制得的五氟苯甲酰胺與堿溶液和鹵素或次鹵酸鹽混合，先在10-20℃保溫4-6h，然后升溫至70-110℃進行霍夫曼降解反應，反應時間為0.5-3h，最后水蒸汽蒸餾得到五氟苯胺。本發明提供的方法原料易得、工藝簡單、操作方便、產品純度高(≥99％)，收率高(可達到80％以上)，并且安全、高效、節能、降耗、三廢少，因而適用于工業大規模生產。五氟苯胺也可以通過六氟苯氨化制得(Russian Chemical Bulletin,58(4),823-827；2009)。以上方法采用的原料成本高，制備工藝復雜。

六氯苯是氯乙烯生產過程中的副產物，沸點高，難降解，會對環境造成重大的污染，目前的處理方式是焚燒處理，成本高，污染大，將其資源化利用，轉化為附加值高的化工產品，具有重大的社會價值。目前利用六氯苯氟化制備六氟苯已成功實現了產業化，但在六氟苯生產過程中產生的副產物一氯五氟苯一直未得到有效的利用，本發明以一氯五氟苯為原料，通過氨解反應制備五氟苯胺，具有原料來源方便，成本低，工藝簡單的特點，有效解決了一氯五氟苯的處理問題，降低了五氟苯胺的生產成本，具有重大的經濟意義。

發明內容

本發明開發了一種制備五氟苯胺的方法，具有原料成本低，工藝簡單，收率高的特點。

一種五氟苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)改性碘化亞銅納米粒子催化劑的制備

按照質量份數，將10.8-11.88份N-烯丙基咪唑，20.9-24份2-溴代乙酰乙酸乙酯加入到裝有100份乙腈的反應器中，快速攪拌60min，反應產物用正己烷和乙醚洗滌除去未反應物，然后常溫下真空干燥24h，制得1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑溴化物；將制得的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑溴化物和5-6份氫氧化鉀加入100-150份乙腈中，攪拌反應12-24h，過濾除去沉淀，真空脫除乙腈，得到無色的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氫氧化物離子液體。