[發明專利]一種核殼結構的加氫脫氯催化劑、其制備方法及應用

有效

• 申請號: 202011412380.1
• 申請日: 2020-12-04
• 公開（公告）號: CN112657508B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 馬超峰;石能富;劉武燦;李玲;金佳敏;李小年;盧春山;聶娟娟
• 申請（專利權）人: 中化藍天集團有限公司;浙江藍天環保高科技股份有限公司;浙江省化工研究院有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/60;B01J23/80;B01J37/02;B01J37/16;B01J37/18;C07C17/23;C07C21/18
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

1.一種核殼結構的加氫脫氯催化劑，其特征在于：所述催化劑包括：

載體，所述載體為整體式活性炭載體；

負載于載體的活性金屬，所述活性金屬選自鈀、鉑、銥、鎳的至少一種；

負載于載體的第二金屬，所述第二金屬選自銅、錫、銀、鋅中的一種；

所述催化劑呈包裹型結構，核部為活性金屬，殼層為第二金屬；

所述催化劑通過以下步驟制備獲得：

A1. 活性金屬負載

將整體式活性炭載體浸漬于活性金屬鹽溶液中形成浸漬液，在25～85℃下浸漬2～6小時后取出，靜置瀝干，采用氮氣流吹掃；

A2. 第二金屬負載

將負載有活性金屬的整體式活性炭載體浸沒于乙二醇中，并在乙二醇中通入氫氣，攪拌，控制溫度為20～95℃，壓力為0.1～0.5Mpa，時間為1～10小時；滴入第二金屬鹽溶液，升溫升壓反應，反應溫度為100～250℃，反應壓力為0.1～2.0Mpa，反應時間為3～10小時，反應結束后取出瀝干；

A3. 干燥

將負載有活性金屬和第二金屬的整體式活性炭載體置于氮氣氣氛下，以0.5～2.0℃/min的速率從室溫開始升溫，至110～150℃后恒溫干燥2～5小時，獲得催化劑前體；

A4. 還原

將催化劑前體置于氫氣氣氛下，以0.1～2.0℃/min的速率升溫至250～450℃，恒溫1～5小時，獲得所述加氫脫氯催化劑。

2.根據權利要求1所述的核殼結構的加氫脫氯催化劑，其特征在于：所述活性金屬的負載量為0.05～5.0%，第二金屬的負載量為0.01～4.0%，且第二金屬的負載量不高于活性金屬。

3.根據權利要求2所述的核殼結構的加氫脫氯催化劑，其特征在于：活性金屬與第二金屬的質量比為1～6:1。

4.根據權利要求1所述的核殼結構的加氫脫氯催化劑，其特征在于：所述核部活性金屬粒子尺寸≤90nm，殼層厚度≤5nm。

5.根據權利要求1所述的核殼結構的加氫脫氯催化劑，其特征在于：所述整體式活性炭載體的比表面積≥900 m²/g，灰份≤3.0 wt%，孔密度為10～50孔/cm²，密度為0.1～0.8g/mL。

6.權利要求1-5任一所述核殼結構的加氫脫氯催化劑的制備方法，其特征在于：所述制備方法包括以下步驟：

A1. 活性金屬負載

將整體式活性炭載體浸漬于活性金屬鹽溶液中形成浸漬液，在25～85℃下浸漬2～6小時后取出，靜置瀝干，采用氮氣流吹掃；

A2. 第二金屬負載

將負載有活性金屬的整體式活性炭載體浸沒于乙二醇中，并在乙二醇中通入氫氣，攪拌，控制溫度為20～95℃，壓力為0.1～0.5Mpa，時間為1～10小時；滴入第二金屬鹽溶液，升溫升壓反應，反應溫度為100～250℃，反應壓力為0.1～2.0Mpa，反應時間為3～10小時，反應結束后取出瀝干；

A3. 干燥

將負載有活性金屬和第二金屬的整體式活性炭載體置于氮氣氣氛下，以0.5～2.0℃/min的速率從室溫開始升溫，至110～150℃后恒溫干燥2～5小時，獲得催化劑前體；

A4. 還原

將催化劑前體置于氫氣氣氛下，以0.1～2.0℃/min的速率升溫至250～450℃，恒溫1～5小時，獲得所述加氫脫氯催化劑。

7.根據權利要求6所述核殼結構的加氫脫氯催化劑的制備方法，其特征在于：所述活性金屬鹽溶液為活性金屬硝酸鹽溶液或活性金屬氯化物溶液；所述第二金屬鹽溶液為第二金屬硝酸鹽溶液或第二金屬氯化物溶液，溶液濃度為0.5～2.0mol/L。

8.根據權利要求6所述核殼結構的加氫脫氯催化劑的制備方法，其特征在于：所述浸漬液的總體積與整體式活性炭載體的體積比為2～5:1。