[發明專利]一種生物基含氟聚酰亞胺樹脂及其制備方法和聚酰亞胺薄膜

在審

• 申請號: 202011400727.0
• 申請日: 2020-12-04
• 公開（公告）號: CN112321828A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 李鋒;傅堯;徐海;劉濤;錢引
• 申請（專利權）人: 合肥利夫生物科技有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08
• 代理公司: 合肥市長遠專利代理事務所(普通合伙) 34119
• 代理人: 余婧

1.一種生物基含氟聚酰亞胺樹脂，其特征在于，其結構式如式(Ⅰ)所示：

其中，R₁是二酐殘基，R₂～R₉各自獨立地選自H、F或者全氟烷基，R₂～R₉中的至少一個選自F或者全氟烷基。

2.根據權利要求1所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述全氟烷基為C₁～C₆全氟烷基；n為100～300，且n為正整數。

3.根據權利要求1或2所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂，其特征在于，R₁選自下述基團中的至少一種：

。

4.一種如權利要求1～3任一項所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、在惰性氣氛保護下，將結構如式(Ⅱ)所示的二胺單體溶于極性溶劑中，然后加入二酐單體進行反應，得到聚酰胺酸溶液；

S2、將所述聚酰胺酸溶液經化學亞胺化或者熱亞胺化，得到聚酰亞胺樹脂。

5.根據權利要求4所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述所述二胺單體與二酐單體的摩爾比為1:(1.90～2.10)。

6.根據權利要求4或5所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，反應溫度為0～25℃，反應時間為1～12h；優選地，步驟S1中，反應時間為2～10h。

7.根據權利要求4～6任一項所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，熱亞胺化的溫度為100～360℃；優選地，步驟S2中，熱亞胺化的具體方法為：依次在100～120℃、200～220℃、250～280℃、350～360℃保溫1～3h，即可。

8.根據權利要求4～7任一項所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述二酐單體選自乙二醇雙偏苯三酸酐、環丁烷四甲酸二酐、雙環己基-3,4,3',4'-四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酸酐、5-[(1,3-二氧代-2-苯并呋喃-5-基)-二甲基甲硅烷基]-2-苯并呋喃-1,3-二酮、5,5'-[1-[1-[3,5-雙(三氟甲基)苯基]-2,2,2,2-三氟亞乙基]雙[1,3-異苯并呋喃酮]、4,8-雙(三氟甲基)-1H，3H-苯并[1,2-c：4,5-c']二呋喃-1,3,5,7-四酮、(2,2,2-三氟-1-苯基乙烷-1,1- 二基)雙(4,1-亞苯基)雙(1,3-二氧代-1,3-二氫異苯并呋喃-5-羧酸酯),5,5'-(2,2,2-三氟-1-(3-(三氟甲基)苯基)乙烷-1,1-二基)雙(異苯并呋喃-1,3-二酮)、(2,2,2-三氟-1-苯基乙烷-1,1-二基)雙(4,1-亞苯基)雙(1,3-二氧代-1,3-二氫異苯并呋喃-5-羧酸酯),5,5'-((((全氟丙烷-2,2-二基)雙(4,1-亞苯基))雙(氧基))雙(異苯并呋喃-1,3-二酮)、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、5-(2,5-二氧四氫呋喃)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二碳酸酑、雙環[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四酸二酐、7-氧-雙環[2.2.1]環庚烷-2,3,5,6-四酸二酐中的至少一種；所述極性溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、乙腈、1,4-二氧六環中的至少一種。

9.一種聚酰亞胺薄膜，其特征在于，由權利要求1～3任一項所述的生物基含氟聚酰亞胺樹脂組成。