[發明專利]一種基于殼聚糖骨架的硅基防輻射涂料的制備方法

有效

• 申請號: 202011374343.6
• 申請日: 2020-11-30
• 公開（公告）號: CN112625511B
• 公開（公告）日: 2021-09-24
• 發明（設計）人: 許文革;宋立明;劉洋
• 申請（專利權）人: 中核同輻（長春）輻射技術有限公司
• 主分類號: C09D105/08
• 分類號: C09D105/08;C09D5/32;C08B37/08
• 代理公司: 北京中政聯科專利代理事務所(普通合伙) 11489
• 代理人: 李陽

1.一種基于殼聚糖骨架的硅基防輻射涂料的制備方法，其特征在于，包括如下制備步驟：

S1、羧基改性殼聚糖的制備，將殼聚糖轉移到三口燒瓶中，將燒瓶固定在低溫冷機中，在緩慢攪拌的條件下，分散于甲磺酸，攪拌至完全溶解，待完全溶解后，緩慢加入二酸酐，低溫下攪拌反應4小時，反應完成后，在高速攪拌條件下，將反應液緩慢滴入有機溶劑中沉淀，濾餅再用有機溶劑洗滌兩次，真空干燥至恒重，即得到淡黃色羧基改性殼聚糖；

S2、羧基改性殼聚糖/二氧化硅復合物的制備，具體制備步驟為：

1）取適量羧基改性殼聚糖，懸浮于交聯劑中，分散于氫氧化鈉水溶液，于50-70℃恒溫水浴振蕩器上活化反應6h，反應結束后，過濾，濾餅用水洗滌3次，真空干燥，即得到羧基改性殼聚糖預交聯前體，所述的交聯劑為：環氧氯丙烷、甲基環氧氯丙烷、縮水甘油醚中的一種；

2）將上一步制備的羧基改性殼聚糖預交聯前體分散于硅化試劑中，加熱條件下攪拌反應2小時，然后降至常溫，低速攪拌過夜；過濾，濾餅再用有機溶劑洗滌兩次，真空干燥至恒重，即得到羧基改性殼聚糖/二氧化硅復合物；

S3、羧基改性殼聚糖/二氧化硅/稀土金屬復合物的制備，取步驟S2制得的羧基改性殼聚糖/二氧化硅復合物，于室溫下分散于一定量稀土金屬化合物水溶液，高速攪拌一段時間后，低速攪拌，吸附至溶液中的稀土金屬離子含量不變，過濾，濾餅分別用蒸餾水、有機溶劑洗滌兩次，干燥，即得到羧基改性殼聚糖/二氧化硅/稀土金屬復合物；

其中，所述的羧基改性殼聚糖/二氧化硅復合物與稀土金屬化合物的重量比:1：0.1~2.0；所述的稀土金屬化合物為：鑭系元素氯化物、氧化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽中的一種；步驟S3中所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、丁酮中的一種。

2.根據權利要求1所述的一種基于殼聚糖骨架的硅基防輻射涂料的制備方法，其特征在于：步驟S1中所述的二酸酐為碳原子數為2-8的二酸酐中的一種或兩種的混合物；殼聚糖與甲磺酸以及二酸酐的重量比為：1:5.0-9.0:1.0-7.0；步驟S1中所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、丁酮中的一種。

3.根據權利要求1所述的一種基于殼聚糖骨架的硅基防輻射涂料的制備方法，其特征在于：步驟S2中所述的氫氧化鈉水溶液濃度為40%；所述的硅化試劑為：偏硅酸鈉、硅酸四丁酯中的一種；羧基改性殼聚糖與交聯劑以及硅化試劑的重量比為1：5-20：4-15；步驟S2中所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、丁酮中的一種。