[發(fā)明專利]一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物及其制備方法和其在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011324848.1
• 申請(qǐng)日: 2020-11-24
• 公開（公告）號(hào): CN112442092B
• 公開（公告）日: 2022-10-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王慶剛;楊偉穎;王亮;匡佳;周麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所
• 主分類號(hào): C07F15/02
• 分類號(hào): C07F15/02;C08F136/06;C08F136/08;C08F4/70
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠(yuǎn)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 23211
• 代理人: 裴閃閃

1.一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，用6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物制備高順式聚共軛二烯的具體過程為：在無水無氧條件下，向反應(yīng)器中加入6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物、助催化劑、共軛二烯單體和溶劑形成反應(yīng)體系，在攪拌的條件下，于- 20℃下聚合30min，然后向反應(yīng)體系中加入淬滅劑和抗老劑淬滅反應(yīng)，并用乙醇反復(fù)洗滌，真空干燥，得到聚共軛二烯；

所述6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物的具體結(jié)構(gòu)為：

、、、、、，所得聚共軛二烯的數(shù)均分子量為13萬~30萬，分子量分布為1.4~2.0，聚合物的微觀結(jié)構(gòu)為cis-1,4結(jié)構(gòu)含量為80%~95%，trans-1,4結(jié)構(gòu)含量為0%~10%, 3,4-結(jié)構(gòu)和1,2-結(jié)構(gòu)含量共占為0%~20%；

當(dāng)所述助催化劑為甲基鋁氧烷MAO、改性甲基鋁氧烷MMAO、抽干的甲基鋁氧烷DMAO中的任意一種時(shí)，助催化劑中鋁元素與6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物中鐵元素的摩爾比為(20~1000): 1，當(dāng)所述助催化劑為烷基鋁和脫烷基化試劑的混合物時(shí)，烷基鋁中鋁元素與6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物中鐵元素的摩爾比為(10~100): 1；脫烷基化試劑中硼元素與6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物中鐵元素的摩爾比為(1~10): 1，所述烷基鋁為三乙基鋁或三異丁基鋁，所述脫烷基化試劑為[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]或B(C₆F₅)₃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，所述共軛二烯單體與6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物中鐵元素摩爾比為(2000~10000): 1，所述共軛二烯單體與溶劑的體積比為1：（1~20）。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，所述溶劑為甲苯、正己烷、二氯甲烷中的任意一種或兩種的混合，所述淬滅劑為濃鹽酸與甲醇的混合溶液，其中甲醇與濃鹽酸的體積比為50:1，所述淬滅劑與溶劑的體積比為2:1，所述抗老化劑為質(zhì)量濃度為1% 的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，所述抗老化劑與溶劑的體積比為1:5。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，所述真空干燥參數(shù)為：溫度為10~50℃，時(shí)間10h~30h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，所述6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物的制備方法按以下步驟進(jìn)行：在無水無氧條件下，將6-甲氧基吡啶亞胺配體與無水FeCl₂加入到無水溶劑中，在室溫下攪拌反應(yīng)24h~48 h，反應(yīng)完成后，在無水無氧條件下過濾，洗滌，然后再真空干燥，得到6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，所述6-甲氧基吡啶亞胺配體為以下結(jié)構(gòu)中的一種：

。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種6-甲氧基吡啶亞胺鐵配合物在制備高順式聚共軛二烯中的應(yīng)用，其特征在于，所述6-甲氧基吡啶亞胺配體與無水FeCl₂的摩爾比為1:1，所述無水溶劑為二氯甲烷，所述室溫是指溫度為 25℃，所述洗滌具體為：將過濾后所得濾渣用無水正己烷洗滌至濾液澄清，所述真空干燥參數(shù)為：溫度為10~50℃，時(shí)間10h~30h。