[發明專利]三碟烯環金屬鈀化合物及用途

有效

• 申請號: 202011303322.5
• 申請日: 2020-11-19
• 公開（公告）號: CN112390831B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發明（設計）人: 郭劍;周海;蔡雨昕;邵會兵;李默;李沁;張輝
• 申請（專利權）人: 國信寶威（北京）科技有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/24;C07B37/04
• 代理公司: 北京維澳專利代理有限公司 11252
• 代理人: 常小溪;王立民

本發明公開了一種三碟烯環金屬鈀化合物及用途，三碟烯環金屬鈀化合物具有如下通式：其中：三個R_A可相同或不同，各自獨立的表示為R¹?(Z¹?A¹?Z²)_x?；三個R_B可相同或不同，各自獨立的表示為R²?(Z³?A²?Z⁴)_y?；兩個R_C可相同或不同，各自獨立的表示為R³?(Z⁵?A³?Z⁶)_z?。本發明提供的三碟烯環金屬鈀化合物，具有三碟烯大位阻基團，能夠穩定催化循環中的零價鈀中間體，使得催化效率提升，催化劑使用量可降至萬分之一以下，并且該化合物的合成步驟簡單，收率高，成本較低，適用于多種底物，對于研究偶聯反應的進展與應用，具有重要的應用價值。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種三碟烯環金屬鈀化合物 及用途。

背景技術

芳基硼酸與鹵代烴的Suzuki偶聯反應在有機合成中起著十分重要的作 用。在過去的幾十年里，由于其具有反應條件溫和、底物的適用范圍較廣、 副產物無毒害以及產物易于處理等優點，使得該反應被廣泛地應用于實驗 室研究、制藥業以及精細化工領域，用來合成很多種類型的有機化合物。

Suzuki反應常用的催化劑包括金屬鈀催化劑和金屬鎳類催化劑，其中 金屬鈀類催化劑由于其可以應用于含水體系，并且耐受很多類型的官能團， 而鎳金屬催化劑在反應中必須是無水無氧條件，因此鈀金屬催化劑獲得了 廣泛的研究和應用。

鈀金屬Suzuki反應催化劑包含很多種類型，包括環鈀化合物體系、含 有大位阻膦配體或富電子配體的鈀化合物體系、含有親核的N-雜環卡賓的 鈀化合物體系、水溶性鈀催化體系、無膦配體鈀催化體系等等。其中環鈀 化合物體系，由于其對于空氣和熱有著相對較高的穩定性，且在催化反應 中易于回收利用，反應有著較高的活性，而且其中一些比較成熟的體系可 以在比較溫和的條件下催化活化和非活化氯苯的和苯硼酸的偶聯，因此該類型的催化體系得到了廣泛的研究

盡管Suzuki反應催化劑的研究已經有了很大的進展，但是其在工業上 的應用仍然存在著很多的問題和缺陷，例如無法適用于多種底物，且催化 劑含量使用較高，成本高昂，難以長時間保存等。因此高穩定性、高活性、 底物適用范圍廣、可回收利用性、造價低廉、有很高的分子轉化數(TON) 和分子轉化頻率(TOF)的金屬催化劑依然是很重要的研究內容。

因此，亟需一種滿足上述要求的金屬催化劑及其在偶聯反應中的用途。

發明內容

本發明的目的是提供一種三碟烯環金屬鈀化合物及用途，以解決上述 現有技術中的問題，能夠提供一種具有高穩定性、高活性、底物適用范圍廣 的環金屬鈀催化劑。

本發明提供了一種三碟烯環金屬鈀化合物，具有如下通式：

其中：

三個R_A可相同或不同，各自獨立的表示為R¹-(Z¹-A¹-Z²)_x-；

三個R_B可相同或不同，各自獨立的表示為R²-(Z³-A²-Z⁴)_y-；

兩個R_C可相同或不同，各自獨立的表示為R³-(Z⁵-A³-Z⁶)_z-。