[發(fā)明專利]一種氮雜稠合五環(huán)化合物及其制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202011290767.4
• 申請日: 2020-11-18
• 公開（公告）號: CN112409358A
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐鑫明;楊翰林;李文忠
• 申請（專利權(quán)）人: 煙臺大學(xué)
• 主分類號: C07D471/10
• 分類號: C07D471/10;C07D471/20;C07D491/20
• 代理公司: 煙臺雙聯(lián)專利事務(wù)所(普通合伙) 37225
• 代理人: 王娟

1.式I和式II所示的氮雜稠合五環(huán)化合物，

所述式I結(jié)構(gòu)通式中，

n為碳原子個(gè)數(shù)，等于：0，1，或2其中任意一個(gè)；

R¹選自下述基團(tuán)中的任意一種：苯基、叔丁基和含有取代基的苯基，

并且所述含有取代基的苯基中，取代基選自溴、甲基、甲氧基中的至少一種；

R²選自下述基團(tuán)中的任意一種：氫原子、氯、溴、甲基、甲氧基；

Ar選自下述基團(tuán)中的任意一種：苯基、吲哚基和含有取代基的苯基，

并且所述含有取代基的苯基中，取代基選自3,4-二甲氧基、3,5-二甲氧基、3,4,5-三甲氧基、3,4-亞甲基二氧基中的至少一種；

所述式II結(jié)構(gòu)通式中，

n為碳原子個(gè)數(shù)，等于：0，1，或2其中任意一個(gè)；

R¹選自下述基團(tuán)中的任意一種：苯基、叔丁基和含有取代基的苯基，

并且所述含有取代基的苯基中，取代基選自溴、甲基、甲氧基中的至少一種；

R²選自下述基團(tuán)中的任意一種：氫原子、氯、溴、甲基、甲氧基；

Ar選自下述基團(tuán)中的任意一種：苯基、吲哚基和含有取代基的苯基，

并且所述含有取代基苯基中，取代基選自3,4-二甲氧基、3,5-二甲氧基、3,4,5-三甲氧基、3,4-亞甲基二氧基中的至少一種。

2.一種制備權(quán)利要求1所述氮雜稠合五環(huán)化合物的方法，其特征在于步驟包括：(1)在Lewis酸的催化條件下，式III結(jié)構(gòu)通式所示化合物發(fā)生分子內(nèi)的親核串聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示氮雜稠合五環(huán)化合物；(2)在酸的催化條件下，式III結(jié)構(gòu)通式所示化合物發(fā)生分子內(nèi)的親核串聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式II所示氮雜稠合五環(huán)化合物；

所述式III結(jié)構(gòu)通式中，

n為碳原子個(gè)數(shù)，等于：0，1，或2其中任意一個(gè)；

R¹選自下述基團(tuán)中的任意一種：苯基、叔丁基和含有取代基的苯基，

并且所述含有取代基的苯基中，取代基選自溴、甲基、甲氧基中的至少一種；

R²選自下述基團(tuán)中的任意一種：氫原子、氯、溴、甲基、甲氧基；

Ar選自下述基團(tuán)中的任意一種：苯基，吲哚基和含有取代基的苯基，

并且所述含有取代基的苯基中，取代基選自3,4-二甲氧基、3,5-二甲氧基、3,4,5-三甲氧基、3,4-亞甲基二氧基中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述Lewis酸催化劑為In(OTf)₃，所述酸催化劑為p-TSA。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于：Lewis酸催化劑的用量為所述式III結(jié)構(gòu)通式所示化合物的摩爾用量的20％。

5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于：酸催化劑的用量為所述式III結(jié)構(gòu)通式所示化合物的摩爾用量的20％。

6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述分子內(nèi)的親核串聯(lián)反應(yīng)步驟中，溫度為0至50℃；時(shí)間為0.5-24小時(shí)。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述分子內(nèi)的親核串聯(lián)反應(yīng)步驟中，溫度為25℃；時(shí)間為0.5小時(shí)。

8.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述分子內(nèi)的親核串聯(lián)反應(yīng)是在溶劑中進(jìn)行的；

所述溶劑選自二氯甲烷、乙腈、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、六氟異丙醇、N,N-二甲基甲酰胺和水中的至少一種。