[發明專利]一種測定柴油中砷含量的方法

在審

• 申請號: 202011264593.4
• 申請日: 2020-11-12
• 公開（公告）號: CN114487077A
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 劉麗瑩;梁立偉;李瑞峰;馬守濤;張巖;榮麗麗;趙鐵凱;王磊;靳麗麗
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: G01N27/626
• 分類號: G01N27/626;G01N1/38
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發明涉及一種用電感耦合等離子體質譜測定柴油中砷含量的方法；柴油樣品用有機溶劑航空煤油進行稀釋；再以同樣的方式制備砷元素標準溶液；航空煤油作為空白溶液；同時采用在線的方式加入釔內標溶液，用電感耦合等離子體質譜儀分別測定空白溶液、標準溶液，繪制標準曲線；用電感耦合等離子體質譜儀測定柴油樣品，按曲線計算出柴油樣品中砷元素的含量；本方法采用液體進樣，樣品用量少、操作簡便、快速、準確、重復性好、無污染。

技術領域

本發明涉及一種測定柴油中砷含量的方法，特別涉及一種用電感耦合等離子體質譜測定柴油中砷含量的方法。

背景技術

隨著全球對環境保護的重視，環保法規的日益嚴格，柴油作為重要的車用燃料，國內外對其產品質量要求在不斷提高，低硫、低芳烴、高十六烷值柴油已成為世界各國柴油新規格的發展趨勢。歐盟國家已于2009年開始實施硫含量低于10μg/g的歐V排放標準。近年來我國油品質量升級步伐亦明顯加快，于2017年1月1日全面實施車用柴油國V標準，也規定硫含量低于10μg/g。

目前最為普遍和有效的清潔油品生產的主體技術是加氫。油品質量升級需要對包括直餾柴油在內的所有柴油餾分進行深度加氫處理。隨著石油資源的日益枯竭，新采原油組分更加復雜，油品中砷含量增多趨勢尤為突出。砷化物是催化重整、加氫和烴類裂解加工過程中的一種致命毒物。通常加氫催化劑均含有VIII族元素，油品中的有機砷和無機砷在高溫臨氫條件下會被還原為AsH₃，三價As具有很強的還原性，很容易和VIII族元素的d軌道電子結合，形成配位鍵使其中毒失活，而這種中毒又很難通過活化或再生的方法排除，因此原料油中極少量的砷化物就會使催化劑發生永久性中毒失活。

在實際生產中當砷質量分數大于1ng/g時，就會使催化劑的使用壽命縮短。裝置中使用過的柴油加氫催化劑元素分析結果顯示：即使原料中的砷含量很低，長周期運行后，加氫脫硫催化劑上累積了大量的砷，砷中毒是造成催化劑失活的主要原因。因此測定柴油中砷含量對于保持加氫催化劑的活性、壽命具有重要的實際應用價值。

油品中砷含量的測定主要是樣品前處理。目前測定油品中砷主要有原油的酸消解和汽油、石腦油的H₂SO₄-H₂O₂萃取，這兩種方法均不適用柴油餾分段。因柴油基體比較復雜，而且易揮發，目前沒有合適的樣品前處理方法。文獻檢索顯示，國內外尚無公開的柴油中砷含量測定的分析試驗方法報道。

對此，本發明提出了采用有機溶劑稀釋法對柴油樣品進行處理，電感耦合等離子體質譜儀進行分析。

發明內容

針對以上所述，本發明的目的是提供一種用電感耦合等離子體質譜準確測定柴油中砷含量的方法，為油品質量升級提供準確、可靠的分析數據和強有力的技術支持。

為此，本發明提供一種柴油中砷含量的檢測方法，包括以下步驟：

S1、在柴油樣品中加入有機溶劑作為稀釋劑，混合均勻，得到待測樣品；所述柴油樣品與所述有機溶劑的質量之比為1:5～1:10；

S2、在含內標元素的標準溶液中加入有機溶劑進行稀釋后，得到內標溶液；所述內標溶液中內標元素的濃度為50～100μg/kg；

S3、配制砷標準系列工作溶液：用所述有機溶劑作為稀釋劑對砷元素的有機標準物質進行稀釋，配制砷標準系列工作溶液，所述有機溶劑作為空白溶液；

S4、用電感耦合等離子體質譜儀分別檢測所述空白溶液和所述砷標準系列工作溶液，繪制砷元素標準工作曲線；在相同條件下繼續測定所述待測樣品，采用內標法定量；

其中，所述內標溶液采用在線的方式加入所述電感耦合等離子體質譜儀，在繪制標準曲線和樣品檢測時，分別與所述空白溶液、所述砷標準系列工作溶液和所述待測樣品采用不同的泵管導入所述電感耦合等離子體質譜儀，在進入霧化器前混合。