[發明專利]用于精煉由醛的氫化衍生的醇的方法

在審

• 申請號: 202011206251.7
• 申請日: 2020-11-02
• 公開（公告）號: CN112920015A
• 公開（公告）日: 2021-06-08
• 發明（設計）人: G·A·米勒;M·L·斯米特
• 申請（專利權）人: 陶氏技術投資有限責任公司
• 主分類號: C07C29/141
• 分類號: C07C29/141;C07C29/80;C07C31/12
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 封新琴

本發明涉及用于精煉由醛的氫化衍生的醇的方法，其包含(a)將第一流從氫化單元提供到第一精煉塔，第一流包含醇和第一組雜質和第二組雜質；(b)基于第一組雜質與醇的沸點差，去除第一精煉塔中大部分第一組雜質，第一組雜質大部分在第二流離開第一精煉塔，大部分醇在第三流離開第一精煉塔；(c)將第三流提供到第二精煉塔；(d)基于第二組雜質與醇的沸點差，去除第二精煉塔中第二組雜質，大部分第二組雜質在第四流離開第二精煉塔，大部分醇在第五流離開第二精煉塔，額外醇和額外雜質在第六流離開精煉塔；(e)將第六流至少一部分提供回第一塔；(f)監測第五流中第一組雜質的量；和(g)基于(f)中的量調整第六流的流動速率。

技術領域

本發明涉及用于精煉醇的方法，且確切地說，涉及用于精煉由醛的氫化衍生的醇的方法。

背景技術

脂肪族C₃-C₁₂醇，如正丁醇，且確切地說，2-乙基己醇具有經濟價值。通過烯烴的氫甲?；约白鳛橹虚g物形成的醛的后續氫化(例如使丙烯氫甲?；孕纬烧?異丁醛，且隨后氫化以形成正/異丁醇)，或者通過直鏈脂肪族醛的醇醛縮合得到對應的不飽和醛且隨后氫化(例如使正丁醛醇醛縮合成2-乙基己烯醛，且隨后氫化以形成2-乙基己醇)，可以制備這些醇。這類方法在行業中眾所周知。

除用作溶劑以外，正丁醇主要用于油漆和涂料應用中并且用于制備羧酸酯，確切地說丙烯酸正丁酯和鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)。2-乙基己醇主要需要作為用于制備鄰苯二甲酸二2-乙基己酯(DEHP)和丙烯酸2-乙基己酯的醇組分。

對于這些用途，并且確切地說，制備丙烯酸酯，高純度醇對于符合性能規格(如硫酸顏色)來說至關重要。在醇的工業制備中，醇的純化傳統地通過多級分餾進行。醇在數小時時段內暴露于熱應力，通常采用150℃到200℃的底部溫度。其結果是，在脂肪族C₃-C₁₂醇(如丁醇和2-乙基己醇)的蒸餾中，形成了對應醛和其它雜質，且這些醛和其它雜質僅在所述技術采用的常規條件下以較高成本分離出來。

用于精煉C₃-C₁₂醇的方法為已知的但具有多種問題。常規的醇精煉策略只能在醇產物中實現可接受的較低量的醛。舉例來說，正丁醇和異丁醇傳統上通過丁醛的氫化產生，而正丁醛和異丁醛通過丙烯的氫甲?；a生。丁醛的氫化通常使用含銅或含鎳的催化劑進行。所述反應為可逆的且因此從未完全轉換成丁醇。將來自氫化的粗丁醇送至精煉以去除輕物質和重物質，以便實現由丁醇消費者(例如丙烯酸丁酯生產者)指定的苛刻產物規格。

常規丁醇精煉過程使用兩個或三個塔。第一塔可以是用以去除未轉換的醛和水的輕物質塔，第二塔是用以去除沸點高于異丁醇和正丁醇的物質的重物質塔，且第三塔是用于分離異丁醇與正丁醇。盡管在輕物質塔中可以降低醛濃度(例如5ppmw或更低)，但在產物丁醇中發現的醛的量可能高得多。這表明在精煉塔中某處產生醛。

在美國專利第7,790,938號中給出了一種解釋：來自上游氫化的催化劑細粒進入精煉塔。在不存在氫的情況下，這些催化劑粒子成為用于去氫化(將丁醇轉換回到丁醛和氫)的催化劑。美國專利第7,790,938號試圖通過將過濾器放在氫化單元與精煉塔之間來防止/減少此機制。就其性質而言，足夠細的粒子仍可以穿過這一過濾器。因此，過濾器將減少催化劑細粒的通過，但無法完全地阻止其通過。過濾器的有效性可以通過使用較小的網目尺寸(mesh size)來改進，但這將會導致過濾器上的壓力損失(pressure drop)較高且可能更頻繁地更換過濾器。此外，過濾器將不從氫化催化劑中去除溶解(浸出)的金屬，其仍可以充當去氫化催化劑(和重物質形成劑/裂解劑)。