[發明專利]液體丁苯聚合物及其制備方法和應用以及組合物和聚合物涂層和膠粘劑和交聯劑

有效

• 申請號: 202011176427.9
• 申請日: 2020-10-28
• 公開（公告）號: CN113698536B
• 公開（公告）日: 2023-07-21
• 發明（設計）人: 李建成;邵明波;劉天鶴
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F212/08;C08F2/44;C08K5/1535;C08K5/17;C08K5/057;C08L9/06;C09J109/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明公開了液體丁苯聚合物及其制備方法和應用以及含有該液體丁苯聚合物的組合物、聚合物涂層、膠粘劑和交聯劑。根據本發明的液體丁苯聚合物，以該液體丁苯聚合物的總量為基準，該液體丁苯聚合物中的苯乙烯結構單元的含量為15?30重量％，丁二烯結構單元的含量為70?85重量％，1,2?結構單元的含量為60?80重量％；以該液體丁苯聚合物中1,2?結構單元的總量為基準，環化1,2?結構單元的含量為20?60重量％。由本發明的液體丁苯聚合物形成的涂層不僅對基材具有較高的剝離強度，而且具有改善的熱膨脹性能。

技術領域

本發明涉及一種液體丁苯聚合物及其制備方法和應用；本發明還涉及含有所述液體丁苯聚合物的組合物；本發明進一步涉及含有所述液體丁苯聚合物和所述組合物的聚合物涂層、膠粘劑和交聯劑。

背景技術

液體丁苯聚合物是一種數均分子量為500-10000的粘稠狀可流動聚合物，在樹脂改性劑、增塑劑、助劑、照相材料、膠粘劑、水性涂料、電泳涂料、電絕緣材料、燒結粘合劑等方面有著廣泛應用。

按照微觀結構分類，液體丁苯聚合物可以分為無規液體丁苯聚合物和嵌段液體丁苯聚合物。

液體丁苯聚合物一般采用陰離子溶液聚合工藝，但分子量的調節嚴重依賴于催化劑用量，通過陰離子溶液聚合工藝制備低分子量液體丁苯聚合物時，存在催化劑用量大，催化劑脫出困難的問題；并且，陰離子聚合過程中使用的結構調節劑對聚合物微觀結構的調節能力對溫度十分敏感，通過陰離子溶液聚合工藝制備低分子量液體丁苯聚合物時，實現微觀結構的穩定可控十分困難。另外，丁二烯和苯乙烯的競聚率差別較大，實現丁二烯和苯乙烯完全無規共聚獲得無規液體丁苯聚合物存在較大的技術難度。然而，1,2-結構單元含量、苯乙烯結構單元含量、分子量及其分布對液體丁苯聚合物的性能影響顯著。

液體丁苯聚合物具有介電常數低、介電損耗小的特點，在通訊技術領域具有良好的應用前景，但是現代通訊技術的發展對通訊材料提出了更高的要求，因此，解決液體丁苯聚合物制備過程中存在的技術問題，獲得具有更優異性能的液體丁苯聚合物滿足通訊技術的快速發展具有十分重要的意義。

發明內容

針對液體丁苯聚合物溶液聚合工藝存在的難以穩定地對液體丁苯聚合物的微觀結構進行控制的技術問題，本發明的發明人對液體丁苯聚合物的陰離子聚合工藝進行了深入的研究，開發出了一種能有效地對液體丁苯聚合物的微觀結構進行調控的聚合方法，并對液體丁苯聚合物的微觀結構進行優化，獲得了一種性能改進的液體丁苯聚合物，以該液體丁苯聚合物形成的涂層顯示出改善的熱膨脹性能。在此基礎上完成了本發明。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種液體丁苯聚合物，以該液體丁苯聚合物的總量為基準，該液體丁苯聚合物中的苯乙烯結構單元的含量為15-30重量％，丁二烯結構單元的含量為70-85重量％，1,2-結構單元的含量為60-80重量％；以該液體丁苯聚合物中1,2-結構單元的總量為基準，環化1,2-結構單元的含量為20-60重量％。

根據本發明的第二個方面，本發明提供了一種液體丁苯聚合物，以該液體丁苯聚合物中1,2-結構單元的總量為基準，環化1,2-結構單元的含量為?20-60重量％，該液體丁苯聚合物的線性熱膨脹系數為45-80×10^-6m/m/℃。

根據本發明的第三個方面，本發明提供了一種制備液體丁苯聚合物的方法，該方法包括：在陰離子聚合反應條件下，將1,3-丁二烯和苯乙烯與結構調節劑和陰離子聚合引發劑在聚合溶劑中接觸，得到含有丁苯聚合物的聚合反應溶液，所述接觸在85-130℃的溫度下進行，所述結構調節劑含有組分A?和組分B，所述組分A為叔胺，所述組分B為堿金屬醇鹽，所述組分B與所述組分A的摩爾比為0.1-0.5：1，所述聚合溶劑含有脂雜環溶劑。

根據本發明的第四個方面，本發明提供了一種由本發明第二個方面所述的方法制備的液體丁苯聚合物。