[發(fā)明專(zhuān)利][(S)-(-)-2,2`-雙(二苯基膦)-1,1`-聯(lián)萘]二氯化鈀的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011160419.5
• 申請(qǐng)日: 2020-10-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112194685A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚琪;謝權(quán);韓彬;張高鵬;校大偉;李小安;潘麗娟;高武
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F15/00
• 分類(lèi)號(hào): C07F15/00
• 代理公司: 西安億諾專(zhuān)利代理有限公司 61220
• 代理人: 王轉(zhuǎn)

本發(fā)明公開(kāi)一種[(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘]二氯化鈀的制備方法，包括以下步驟：（1）在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘使用有機(jī)溶劑在30?50℃下攪拌溶解；（2）將二價(jià)鈀的配合物使用有機(jī)溶劑溶解，然后滴加至步驟（1）得到的溶液中，在30?80℃下攪拌反應(yīng)5?10h，然后加熱濃縮至固體析出，過(guò)濾，水洗后再次過(guò)濾，將得到的濾餅真空干燥。本發(fā)明直接利用二價(jià)鈀的配合物作為金屬前驅(qū)體，以[(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘]為配體，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于醫(yī)藥中間體制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種[(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘]二氯化鈀的制備方法。

背景技術(shù)

手性化合物的合成是目前化學(xué)合成的前言科學(xué)，手性化合物在醫(yī)藥、液晶材料、功能性材料、精細(xì)化學(xué)品等方面應(yīng)用廣泛，在手性不對(duì)稱(chēng)合成方面，手性貴金屬催化劑因其反應(yīng)速度快、高收率、高選擇性等優(yōu)勢(shì)，在手性合成方面有非常大的優(yōu)勢(shì)。

[(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘]二氯化鈀在特定的不對(duì)稱(chēng)氫化、Heck、Suzuki reaction等有機(jī)合成反應(yīng)中發(fā)揮重要作用的貴金屬催化劑。

目前的工藝都是以化合物對(duì)應(yīng)的配體和金屬化合物直接配合反應(yīng)，這樣的反應(yīng)收率低，金屬單耗大，并且得到的產(chǎn)品純度比較低。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明提供一種[(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘]二氯化鈀的制備方法，直接利用二價(jià)鈀的配合物作為金屬前驅(qū)體，反應(yīng)收率高，品質(zhì)好，金屬利用率高，大大的降低了反應(yīng)成本。

一種[(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘]二氯化鈀的制備方法，包括以下步驟：

（1）在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘使用有機(jī)溶劑在30-50℃下攪拌溶解，得到(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘的有機(jī)溶液；

（2）將二價(jià)鈀的配合物使用有機(jī)溶劑溶解，然后滴加至所述(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘的有機(jī)溶液中，在30-80℃下攪拌反應(yīng)5-10h，然后加熱濃縮至固體析出，過(guò)濾，水洗后再次過(guò)濾，將得到的濾餅真空干燥。

優(yōu)選地，所述二價(jià)鈀的配合物為(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化鈀(II)、(2,2`-聯(lián)吡啶)二氯化鈀(II)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)中的任意一種。

優(yōu)選地，步驟（1）和步驟（2）中的有機(jī)溶劑相同，所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的任意一種或任意兩種。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為1g：（3-10）mL；步驟（2）中所述二價(jià)鈀的配合物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為1g：（3-10）mL；所述二價(jià)鈀的配合物與(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘的摩爾比為1：（1.05-1.2）。

優(yōu)選地，所述真空干燥的條件為：溫度30-60℃、時(shí)間3-10h、真空度為-0.08~ -0.095Mpa。

優(yōu)選地，水洗時(shí)的水量為被洗物體積的3-10倍。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明直接利用二價(jià)鈀的配合物，包括(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化鈀(II)，(2,2`-聯(lián)吡啶)二氯化鈀(II)，雙(三苯基膦)二氯化鈀(II) 中的一種作為金屬前驅(qū)體，以[(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘]為配體，溶解后直接加熱反應(yīng)，濃縮，過(guò)濾，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)收率高，金屬利用率高，產(chǎn)物品質(zhì)好，大大的降低了反應(yīng)成本。