[發明專利]烯烴聚合催化劑載體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011158714.7
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN114478862B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發明（設計）人: 凌永泰;周俊領;夏先知;劉月祥;李威蒞;任春紅;陳龍;劉濤;高富堂;趙瑾;譚揚
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02;C08F110/06;C08F4/646
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;卑瑩

本發明提供了一種烯烴聚合催化劑載體、烯烴聚合催化劑載體的制備方法和及其應用。所述烯烴聚合催化劑載體包括式(I)所示的組成。采用本發明的烯烴聚合催化劑載體的制備方法制備得到的烯烴聚合催化劑載體的顆粒形態良好、表面光滑、基本不存在異形粒子，而且以所得的載體制備的催化劑用于烯烴(特別是丙烯)聚合時，催化劑的形貌比較好，聚合物的形貌較好。

技術領域

本發明涉及一種烯烴聚合催化劑載體、一種烯烴聚合催化劑載體的制備方法和由該方法制備得到的載體、以及上述烯烴聚合催化劑載體在制備烯烴聚合催化劑中的應用。

背景技術

眾所周知，氯化鎂載體的發現是Ziegler-Natta催化劑的發展歷史上一個里程碑，而以球形氯化鎂載體負載的催化劑在工藝上具有的優勢，該載體一般是以球形氯化鎂醇合物負載制備得到的。為了獲得球形載體，一般是通過噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出、高速攪拌、乳化機法及超重力旋轉床法等方法進行生產，如WO99/44009與US4399054等公開了可以通過高溫下高速攪拌乳化氯化鎂醇合物體系后驟冷形成球形醇合物。

上述氯化鎂醇合物均是采用物理成型的方法來制備具有一定形狀的固體顆粒，一般是使用低溫驟冷固化高溫的醇合物熔體制得，不僅對能源的消耗較大、制備工藝復雜、須多個反應器聯合制備，而且所制得的醇合物的粒徑分布較寬。為了解決該問題，CN102040683A采用化學成型公開了一種通過鹵化鎂醇合物與環氧乙烷類化合物反應來制備載體的方法，并具體公開了將鹵化鎂醇合物熔融分散后，加入環氧乙烷類化合物；或者是將鹵化鎂醇合物熔融分散后直接加入到含環氧乙烷類化合物的反應器中。然而，采用該方法制備催化劑載體存在制備過程不穩定，容易發生載體粘連，且載體成型效果不好的缺點。

因此，開發一種能夠克服現有技術的上述缺陷的新的烯烴聚合用催化劑載體具有重要意義。

發明內容

本發明的發明人意外地發現，在所述載體的制備過程中加入鹵代酮化合物，所獲得的載體不僅具有新型組成，而且形貌良好，顆粒之間不粘連，呈現良好的球形形狀。而且載體所制備催化劑用于烯烴聚合時，氫調敏感性比較高。

本發明的第一個目的是為了克服現有的烯烴聚合催化劑載體的上述缺陷，而提供一種新的烯烴聚合催化劑載體。

本發明的第二個目的是提供一種烯烴聚合催化劑載體的制備方法。

本發明的第三個目的是提供上述方法制備得到的烯烴聚合催化劑載體。

本發明的第四個目的是提供所述烯烴聚合催化劑載體在制備烯烴聚合催化劑中的應用。

本發明提供的一種烯烴聚合催化劑載體，包括式(I)所示的組成：

式(I)中，R₁為C₁-C₁₄烷基或C₃-C₁₄環烷基，優選C₁-C₈烷基或C₃-C₈環烷基；R₂和R₃相同或不相同，選自氫、C₁-C₅烷基或C₁-C₅鹵代烷烴；X為鹵素，優選氯或溴；m為0.1～1.9，n為0.1～1.9，m+n＝2，B₁表示鹵代酮，0q≤0.5。

根據本發明的一些實施方式，式(I)中，R₁為C₁-C₆烷基。

根據本發明的一些實施方式，式(I)中，R₂和R₃相同或不相同，選自氫、C₁-C₅烷基或C₁-C₅鹵代烷烴。