[發明專利]用于制備烯烴聚合催化劑的固體組分及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011156589.6
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN114478853B
• 公開（公告）日: 2023-04-11
• 發明（設計）人: 李威蒞;夏先知;周俊領;劉月祥;凌永泰;劉濤;趙瑾;高富堂;任春紅;譚揚;陳龍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/02;C08F4/646
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;卑瑩

本發明公開了一種用于制備烯烴聚合催化劑的固體組分及其制備方法和應用。該固體組分包括如通式(I)所示的組成，其中，Rsubgt;1/subgt;為Csubgt;1/subgt;～Csubgt;12/subgt;的直鏈或支鏈的烷基；Rsubgt;2/subgt;和Rsubgt;3/subgt;相同或不相同，為氫或Csubgt;1/subgt;?Csubgt;5/subgt;直鏈或支鏈的烷基，其中烷基上的氫可任選地被鹵原子取代；X為鹵素；m為0.1～1.9；n為0.1～1.9；m+n＝2；0z0.5；LB為具有通式(II)結構的酰胺類化合物。其中，Rsubgt;10/subgt;為氫、氨基或Csubgt;1/subgt;～Csubgt;5/subgt;的烷基，Rsubgt;11/subgt;、Rsubgt;12/subgt;可相同或不同，為氫或Csubgt;1/subgt;～Csubgt;5/subgt;的烷基。本發明制備的固體組分具有更好的顆粒形態，且以該固體組分作為載體制備的催化劑破碎較少，在用于烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合時具有更好的立構定向性。

技術領域

本發明涉及一種用于制備烯烴聚合催化劑的固體組分及其制備方法和應用。

技術背景

用于烯烴聚合的催化劑大多是通過將鹵化鈦載于活性無水氯化鎂上制得的。其中，用來制備活性氯化鎂的一種方法是將無水α-MgCl₂與醇反應形成加合物，然后再用這種加合物為載體負載鹵化鈦制備烯烴聚合催化劑固體組分。這種氯化鎂的醇合物可通過噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出、高速攪拌、乳化機、超重力旋轉床等方法進行制備。如：US4421674、US4469648、WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304、US6323152、CN1463990、CN1580136等所公開的氯化鎂醇合物。

專利CN200910235565公開了一種可用作烯烴聚合催化劑載體的化合物及其制備方法，該方法將鹵化鎂、醇類化合物和惰性分散介質加熱形成鹵化鎂醇合物溶液，之后將該溶液與環氧乙烷類化合物反應生成球形載體。專利CN2013104913936通過在上述載體制備過程中加入高分子分散穩定劑，從而在無需加入惰性分散介質的情況下就可得到顆粒形態良好、粒徑分布窄的固體顆粒，從而提高了單釜產率，降低了溶劑回收成本。

但是，上述反應析出法得到的載體顆粒形態不易控制，容易出現部分粒子間的粘連，導致載體的顆粒形態和流動性變差，且以該種載體制備的催化劑的聚合性能還需進一步提高。

發明內容

本發明的第一個目的是提供一種用于制備烯烴聚合催化劑的固體組分，該固體組分可用作制備烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合催化劑的載體，以克服現有技術存在的載體粒子之間出現的粘連問題。進一步地，以該固體組分為載體制備的催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合時顯示了較高的聚合活性和立體定向性。

本發明第二目的是提供一種用于制備烯烴聚合催化劑的固體組分的制備方法。

本發明第三個目的是提供上述制備方法制備的固體組分。

本發明第四個目的是提供一種烯烴聚合催化劑組分。

本發明第五個目的是提供一種烯烴聚合催化劑體系。

本發明第六個目的是提供一種烯烴聚合方法。

本發明提供的一種用于制備烯烴聚合催化劑的固體組分包括通式(I)所示的組成：