[發(fā)明專利]乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油或其渣油混煉的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011140576.X
• 申請(qǐng)日: 2020-10-22
• 公開（公告）號(hào): CN112391201B
• 公開（公告）日: 2022-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王冬娥;田志堅(jiān);馬懷軍;曲煒;徐剛;張亞勝;潘多峰;崔軍;楊亞奇;宋營來;史小松;趙強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所;克拉瑪依市先能科創(chuàng)重油開發(fā)有限公司
• 主分類號(hào): C10G67/02
• 分類號(hào): C10G67/02
• 代理公司: 烏魯木齊合縱專利商標(biāo)事務(wù)所 65105
• 代理人: 周星瑩;湯潔

本發(fā)明涉及石油化工技術(shù)領(lǐng)域，是一種乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油或其渣油混煉的方法，其按照下述步驟進(jìn)行：將乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油或其渣油與催化劑混合得到的第一混合物后與氫氣輸送入第一個(gè)懸浮床反應(yīng)器中反應(yīng)，得到的第二混合物與氫氣混合送入第二個(gè)懸浮床反應(yīng)器中反應(yīng)，得到的加氫產(chǎn)物常減壓分離，得到富含芳烴的汽柴油組分再進(jìn)行減壓塔分離，得到大于480℃餾程的混合物作為環(huán)烷基稠油的渣油，用于第一步中的原料油進(jìn)行循環(huán)。本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)對(duì)混合原料全組分的高效加氫全轉(zhuǎn)化，制備得到富含輕質(zhì)芳烴汽柴油，成功避免了瀝青質(zhì)結(jié)焦問題，實(shí)現(xiàn)低附加值的乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油及其渣油的清潔、高效、高值化利用，提高反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石油化工技術(shù)技術(shù)領(lǐng)域，是一種乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油或其渣油混煉的方法。

背景技術(shù)

輕質(zhì)芳烴主要包括苯、甲苯、二甲苯，是重要的基本化工原料。隨著工業(yè)發(fā)展和人類生活水平的提高，合成纖維、合成塑料和合成橡膠工業(yè)發(fā)展迅速，對(duì)輕質(zhì)芳烴的需求逐年增長，已出現(xiàn)供不應(yīng)求的現(xiàn)狀。目前，我國輕質(zhì)芳烴年消費(fèi)量超過20 Mt，其中以對(duì)二甲苯為主，約占輕質(zhì)芳烴總量的45%。2012 年我國對(duì)二甲苯( PX) 表觀消費(fèi)量13. 85 Mt，國內(nèi)產(chǎn)品自給率僅56%。一直以來，我國輕質(zhì)芳烴的生產(chǎn)主要利用直餾汽油、石腦油經(jīng)貴金屬鉑重整工藝和蒸汽裂解制乙烯工藝獲得，因原料供應(yīng)不足，苯及其衍生物的產(chǎn)量在很大程度上受到限制。

乙烯生產(chǎn)過程中由于原料及產(chǎn)品高溫縮合副產(chǎn)15% 至20%的乙烯裂解焦油。乙烯裂解焦油的主要成分為芳烴化合物，且主要是雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴的混合物為主，芳烴含量達(dá)90%以上，瀝青質(zhì)含量高。國內(nèi)部分乙烯焦油用來生產(chǎn)炭黑，大部分主要作為燃料油被燒掉，利用程度不高，造成資源浪費(fèi)和污染環(huán)境。此外，我國環(huán)烷基稠油資源儲(chǔ)量豐富，具有環(huán)烷烴和芳香烴的含量較多、瀝青質(zhì)含量低、密度大、粘度大等特點(diǎn)，因此運(yùn)輸困難，加工難度非常大。因其性能指標(biāo)上的缺陷，環(huán)烷基稠油生產(chǎn)低附加值重質(zhì)燃料油的收率高，而生產(chǎn)高附加值的輕質(zhì)燃料油的收率低。因此，亟需開發(fā)一種將乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油加工成輕質(zhì)芳烴的清潔、高效、高值化利用的技術(shù)。

乙烯裂解焦油中雙環(huán)和稠環(huán)芳烴含量高于90%，瀝青質(zhì)含量高，極性大；環(huán)烷基稠油中環(huán)烷烴和芳烴含量多，瀝青質(zhì)含量低，極性小。然而，我國輕質(zhì)芳烴需求缺口極大。因此，開發(fā)新工藝將乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油加氫裂化生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴，既可以實(shí)現(xiàn)乙烯裂解焦油和環(huán)烷基稠油資源的高值化利用，又可以為我國輕質(zhì)芳烴生產(chǎn)提供豐富廉價(jià)的原料，減輕我國輕質(zhì)芳烴的供應(yīng)壓力。

目前，乙烯裂解焦油加氫裂化報(bào)道較少，而環(huán)烷基稠油加氫裂化的研究尚未報(bào)道。專利200810228387.0公開了一種將乙烯焦油中的輕餾分依次經(jīng)過加氫保護(hù)反應(yīng)區(qū)、加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，得到汽油和柴油餾分的加工方法，而重餾分則只能作為通用型碳纖維瀝青原料。專利201711325715.4公開了一種乙烯焦油沸騰床-固定床組合工藝的開工方法，對(duì)固定床加氫裝置進(jìn)行硫化，然后以固定床加氫裝置反應(yīng)過程中得到的物料作為沸騰床加氫裝置開工過程的硫化油使用。上述乙烯焦油的加氫過程，多采用成型的負(fù)載型催化劑，固定床反應(yīng)工藝，只能進(jìn)行采用乙烯焦油中350℃以下的輕組分進(jìn)行加氫精制反應(yīng)，350℃以上的重組分得不到高效利用。此外，乙烯焦油中瀝青質(zhì)組分含量較多，在上述工藝中進(jìn)行加氫精制，易于結(jié)焦造成反應(yīng)的床層堵塞及催化劑的失活。因而，現(xiàn)有的技術(shù)不適用于高效實(shí)現(xiàn)對(duì)乙烯焦油全餾分加氫輕質(zhì)化生產(chǎn)。

懸浮床加氫工藝是實(shí)現(xiàn)重質(zhì)原料加氫輕質(zhì)化的理想方法之一，其工藝過程一般為分散型催化劑與原料油均勻混合形成漿料，而后漿料與高壓氫氣一同進(jìn)入懸浮床反應(yīng)器內(nèi)在臨氫條件下進(jìn)行催化加氫裂化反應(yīng)，最終制得輕質(zhì)化產(chǎn)物。鑒于此，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油懸浮床加氫工藝一步實(shí)現(xiàn)乙烯裂解焦油全組分與環(huán)烷基稠油及其渣油加氫裂化得到輕質(zhì)芳烴工藝。該工藝可以解決現(xiàn)有技術(shù)中結(jié)焦、床層堵塞和催化劑失活問題，實(shí)現(xiàn)乙烯裂解焦油與環(huán)烷基稠油的加氫裂化生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴，解決我國輕質(zhì)芳烴生產(chǎn)原料供應(yīng)不足以及芳烴供應(yīng)缺口大的難題。

發(fā)明內(nèi)容