[發明專利]一種超支化環氧聚合物-納米二氧化硅復合無鉻鞣劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011130672.6
• 申請日: 2020-10-21
• 公開（公告）號: CN112176127B
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 劉新華;王優優;崔博強;姜慧娥;王學川
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/02
• 分類號: C14C3/02;C14C3/04;C14C3/22
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司 61202
• 代理人: 郭秋梅

1.一種超支化環氧聚合物-納米二氧化硅復合無鉻鞣劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1）端羥基超支化聚合物的制備

1.1）將0.5～2mol的二乙醇胺在室溫和氮氣N₂保護下，經50～200 mL的無水甲醇溶解于反應釜中，再緩慢滴加1～4mol的丙烯酸甲酯，加料完成后升溫至30～40℃，保溫反應2～8h，反應結束后減壓蒸餾除去甲醇和過量的丙烯酸甲酯，得到無色透明油狀AB₂單體；

1.2）加入與AB₂單體的摩爾比1:3～1:21的三羥甲基丙烷及三羥甲基丙烷和AB₂的總質量1%～4%的對甲苯磺酸到反應釜中，升溫至110～120℃使三羥甲基丙烷完全溶解后，攪拌下緩慢滴加AB₂單體；在120℃下反應4～10h后，轉移到-0.08～-0.04 MPa、90～120℃的旋轉蒸發儀中繼續反應1～3 h，直至沒有氣泡冒出為止；之后經過丙酮溶解、二氯甲烷重沉淀、乙醚萃取處理得到一種黃色的粘稠液體，即為端羥基超支化聚合物；

2）端環氧基超支化聚合物的制備

0.01～2.0mol的端羥基超支化聚合物用10～50ml的丙酮溶解，加入與端羥基超支化聚合物質量比為1:60～1:20的三氟化硼乙醚作為催化劑，在攪拌條件下滴加與端羥基超支化聚合物摩爾比為1:3～30的環氧氯丙烷，加料完成后，在55-75℃下反應2～4h，隨后冷卻至30～50℃；再向混合液中滴加與環氧氯丙烷物質的量比為2:3～1:1，濃度為20～30g/mL的堿性溶液，升溫至65～85℃反應2～4h，減壓蒸餾除去殘余的水分，離心得到端環氧基超支化聚合物；

3）超支化環氧聚合物-納米二氧化硅復合無鉻鞣劑的制備

將0.2～0.8g/mL納米二氧化硅加入到上述步驟2）制備的端環氧基超支化聚合物中，超聲分散0.5～3h，再轉移到反應釜中，30～50℃下保溫攪拌反應3-8h，再次超聲分散0.5～3h，減壓蒸餾制得超支化環氧聚合物-納米二氧化硅復合無鉻鞣劑。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2）中的堿性溶液由氫氧化鈉或氫氧化鉀得到。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，丙烯酸甲酯的滴加速度為40～60滴/分鐘；AB₂單體的滴加速度為30～60滴/分鐘；環氧氯丙烷的滴加速度為20～60滴/分鐘。

4.權利要求1-3任一項所述方法得到的超支化環氧聚合物-納米二氧化硅復合無鉻鞣劑。