[發明專利]一種降低柴油中多環芳烴的催化劑級配工藝

有效

• 申請號: 202011099345.9
• 申請日: 2020-10-14
• 公開（公告）號: CN114425369B
• 公開（公告）日: 2023-07-28
• 發明（設計）人: 劉麗;楊成敏;姚運海;段為宇;郭蓉;李揚
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B01J27/049;B01J37/02;B01J37/16;C10G45/08;C10G45/10
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1.一種降低柴油中多環芳烴的催化劑級配工藝，包括如下內容：在加氫反應條件下，柴油原料由上至下依次通過固定床反應器內的第一催化劑床層和第二催化劑床層，與各床層的催化劑及自下而上的氫氣進行加氫反應，加氫反應產物由反應器底部流出；其中第一催化劑床層裝填第一加氫催化劑，該催化劑包括加氫催化劑載體和加氫活性組分，加氫活性組分為第VIB族金屬硫化物和第VIII族金屬氧化物，以所述催化劑的總重量為基準，第VIB族金屬硫化物為2.2wt%-33wt%，第VIII族金屬氧化物計為0.2wt%-12wt%；第二催化劑床層裝填第二加氫催化劑，該催化劑包括氧化鋁載體和活性金屬組分，其中活性組分為金屬態Pt和/或Pd，氧化態NiO和/或CoO；以催化劑的重量為基準，Pt和/或Pd活性組分為0.3wt%-8.0wt%，NiO和/或CoO為1wt%-10wt%，余量為載體；所述的第一加氫催化劑采用XPS能譜分析，其中+4價態的第VIB族金屬含量占總的VIB族金屬含量摩爾比例為60%-90%；第一加氫催化劑中，第VIB族金屬為Mo和/或W，第VIII族金屬為Co和/或Ni；第一加氫催化劑的制備方法，包括以下內容：（1）用含第VIB族金屬的浸漬液浸漬加氫催化劑載體，然后干燥處理，干燥后的物料進行硫化處理；（2）用含第VIII族金屬的浸漬液浸漬到步驟（1）硫化后的物料，然后在惰性氣氛下，進行干燥和焙燒，得到加氫催化劑；第二加氫催化劑的制備方法，包括如下內容：（a）將含鈀化合物和/或含鉑化合物的溶液浸漬到氧化鋁載體，經干燥、焙燒、還原處理后得到催化劑前驅體；（b）將含Ni和/或Co的溶液浸漬到步驟（a）制備的催化劑前驅體中，在惰性氣氛中干燥、焙燒得到催化劑。

2.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：所述柴油原料的餾程范圍為220~400℃，硫含量≯15000μg/g，氮含量≯1000μg/g，十六烷值≮35。

3.根據權利要求1或2所述的工藝，其特征在于：所述的柴油原料為直餾柴油、催化裂化柴油、焦化柴油、沸騰床渣油加氫柴油中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：第一催化劑床層與第二催化劑床層的體積比為20:80-80:20。

5.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：所述的第一催化劑床層用于原料油發生深度脫硫、脫氮反應，工藝條件為：壓力1.0~12.0MPa，其中氫分壓占總壓比例為50%~90%；體積空速0.1~10.0h^-1；反應溫度200~400℃；氫油體積比100：1~800：1。

6.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：所述的第二催化劑床層用于多環芳烴的加氫飽和反應，工藝條件為：壓力1.0~12.0MPa；體積空速0.1~8.0h^-1；反應溫度150-300℃；氫油體積比10：1~800：1。

7.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：所述的第一加氫催化劑載體為多孔性無機耐熔氧化物選自元素周期表中第II族、第III族、第IV族和第IVB族元素的氧化物中的一種或多種。

8.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：所述的第一加氫催化劑載體為二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦、氧化硅鋁、氧化硅鎂和氧化鋁鎂中的一種或多種。

9.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：步驟（1）所述的硫化處理為采用干法硫化或濕法硫化，干法硫化劑為硫化氫，濕法硫化劑為二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一種或兩種；硫化壓力為3.2-6.4MPa，硫化溫度為250-400℃，硫化時間為4-12h。

10.根據權利要求1所述的工藝，其特征在于：步驟（2）所述的惰性氣氛為N₂和惰性氣體中的一種或多種；所述的干燥溫度為20-90℃，干燥時間為4-16小時；所述的焙燒溫度為200-500℃，焙燒時間為2-5小時。