[發明專利]一種非均勻分布雙功能Pd催化劑

在審

• 申請號: 202011093912.X
• 申請日: 2020-10-14
• 公開（公告）號: CN112169826A
• 公開（公告）日: 2021-01-05
• 發明（設計）人: 喻得琴;李翔;楊軼博;張思懿;王珂;盛強
• 申請（專利權）人: 天津科技大學
• 主分類號: B01J29/00
• 分類號: B01J29/00;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/30;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/12
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 陳娟

1.一種非均勻分布雙功能Pd催化劑，其特征在于：載體的內核為酸性的沸石材料，沸石表面包覆MCM-41介孔相，貴金屬Pd納米粒子分布在MCM-41介孔相的外表面。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：其制備方法如下：

(1)用水熱合成法制備MCM-41包覆沸石復合分子篩；

(2)采用NH₄NO₃交換的方法脫除分子篩中鈉離子得到氫型復合分子篩；

(3)硅烷化處理步驟(2)制得的氫型復合分子篩；

(4)在步驟(3)制得的氫型復合分子篩上浸漬Pd，制得前驅體；

(5)氫氣氣氛下還原步驟(4)制得的前驅體，得到非均勻分布雙功能Pd催化劑。

3.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于：步驟(1)的具體步驟是：稱取一定量的沸石分散在適量的去離子水中，然后加入適量十六烷基三甲基溴化銨的水溶液，在一定溫度下攪拌一定時間，形成混合物A；然后將適量的Na₂SiO₃·5H₂O溶于一定量的去離子水中，加入H₂SO₄溶液調節pH值至10～12，形成溶液B；將A溶液和B溶液混合后再加入適量去離子水形成溶膠，將所得溶膠在室溫下劇烈攪拌一定時間后，裝入水熱釜中，于120℃下進行水熱合成反應12～72h，所得固體經分離，沖洗和干燥后，于540℃焙燒4h，制得復合分子篩。

4.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于：步驟(2)的具體步驟是：稱取步驟(1)制得的復合分子篩置于1mol/L的NH₄NO₃溶液中，其中篩水比為1g/10mL溶液,于70℃攪拌交換2h，真空抽濾，然后重新加入NH₄NO₃溶液進行第二次交換，第二次交換完成后，真空抽濾、洗滌，然后將干燥后的NH₄型分子篩樣品在馬弗爐中于500℃焙燒3h，得到氫型復合分子篩。

5.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于：步驟(3)的具體步驟是：稱取氫型復合分子篩置于甲苯中，氫型復合分子篩的質量百分含量為2～3％，然后加入三甲基氯硅烷，三甲基氯硅烷的體積百分含量5％，在100～120℃下攪拌回流2～4h，抽濾，用甲苯洗滌濾餅，室溫下干燥得到硅烷化處理的復合分子篩。

6.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于：步驟(4)的具體步驟是：將醋酸鈀溶于甲苯中，醋酸鈀的質量百分含量為2～2.5％，然后逐滴滴加到的硅烷化處理的復合分子篩，邊滴加邊攪拌，直至全部浸漬液滴加完畢，室溫老化，然后干燥，400℃焙燒4～6h，得到前驅體。

7.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于：步驟(5)的具體步驟是：將制得的前驅體壓片成型并破碎，然后將一定量前驅體置于固定床反應器中還原反應，制得非均勻分布雙功能Pd催化劑。

8.根據權利要求1～7任一權利要求所述的催化劑，其特征在于：所述的沸石為β沸石或Y沸石。

9.一種權利要求1～7任一權利要求所述的催化劑在加氫脫硫反應中的應用。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于：所述的加氫脫硫反應條件包括：反應溫度200～400℃，壓力1.0～10.0MPa，氫/油體積比小于10000Nm³/m³，液時體積空速0.1～100h^-1。