[發(fā)明專利]鐵鹽/異丙基氯化鎂選擇性催化合成芳基硅酰胺類化合物及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011045725.4
• 申請(qǐng)日: 2020-09-28
• 公開（公告）號(hào): CN112094288B
• 公開（公告）日: 2022-07-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉佩;孔杰;楊東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/08
• 分類號(hào): C07F7/08
• 代理公司: 西安凱多思知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 61290
• 代理人: 王鮮凱

本發(fā)明涉及一種鐵鹽/異丙基氯化鎂選擇性催化合成芳基硅酰胺類化合物及制備方法，以鐵鹽和異丙基氯化鎂為催化劑、四氫呋喃為溶劑，將苯甲酰胺和氯硅烷在氬氣氛中，常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，既可得到硅基化產(chǎn)物。本發(fā)明基于鐵鹽和異丙基氯化鎂協(xié)同催化，在室溫下實(shí)現(xiàn)了芳基酰胺對(duì)位碳?氫鍵的高選擇性硅基化，具有成本低、反應(yīng)條件溫和、高選擇性等優(yōu)點(diǎn)，避免了高溫苛刻條件和成本較高的貴金屬催化劑的使用。本發(fā)明適用于不同氮取代基及芳基取代的苯甲酰胺類衍生物的對(duì)位高選擇性硅基化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于芳基硅類化合物技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種鐵鹽/異丙基氯化鎂選擇性催化合成芳基硅酰胺類化合物及制備方法。

背景技術(shù)

芳基硅化合物是重要的合成中間體，廣泛應(yīng)用于藥物化學(xué)、材料化學(xué)、有機(jī)合成化學(xué)等領(lǐng)域。例如：藥物分子中硅基基團(tuán)的引入可以有效的提高藥物的穩(wěn)定性、溶解性及藥物代謝速度，硅替代藥物分子在提高藥效、選擇性及降低毒性方面具有特殊的優(yōu)勢(shì)；在材料學(xué)領(lǐng)域，芳基硅化合物也是許多高分子聚合物的合成單體；同時(shí)，在有機(jī)合成中，碳-硅鍵可以發(fā)生一系列轉(zhuǎn)化從而實(shí)現(xiàn)新的碳-碳鍵及碳-雜鍵的構(gòu)筑。目前以利用金屬鐵、銅可以實(shí)現(xiàn)苯胺對(duì)位高選擇性硅基化反應(yīng)。目前從未報(bào)道以苯甲酰胺衍生物為底物，實(shí)現(xiàn)其對(duì)位高選擇性硅基化反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容

要解決的技術(shù)問題

為了避免現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明提出一種鐵鹽/異丙基氯化鎂選擇性催化合成芳基硅酰胺類化合物及制備方法。以鐵鹽和異丙基氯化鎂為催化劑，四氫呋喃為溶劑，將苯甲酰胺衍生物與氯硅烷在常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，完成后分離純化產(chǎn)物，得到硅基化產(chǎn)物。

技術(shù)方案

一種鐵鹽/異丙基氯化鎂選擇性催化合成芳基硅酰胺類化合物，其特征在于：

當(dāng)芳基酰胺為式I化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式I＇化合物；

式I和I＇，R₁為2-甲氧基、2-乙氧基、2-羥基、3-氟基、3-甲氧基、3-苯氧基、3-甲基、3-甲硫基、3-苯基、3-氧三氟甲基、3-甲氧基、3-氟-5-甲氧基、3,5-二甲基、3,5-二氟基、2-甲氧基-5-氟基、2,5-二甲氧基；

當(dāng)芳基酰胺為式Ⅱ化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式Ⅱ＇化合物；

當(dāng)芳基酰胺為式Ⅲ化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式Ⅲ＇化合物；

當(dāng)芳基酰胺為式Ⅳ化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式Ⅳ＇化合物；

當(dāng)芳基酰胺為式Ⅴ化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式Ⅴ＇化合物；

當(dāng)芳基酰胺為式Ⅵ化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式Ⅵ＇化合物；

Ⅵ和Ⅵ＇,R₂為甲基、乙基、異丙基；

當(dāng)芳基酰胺為式Ⅶ化合物時(shí)，硅基化產(chǎn)物為式Ⅶ＇化合物；

Ⅶ和Ⅶ＇,R₃為二甲基苯基、二甲基丁基、二甲基-3,3,3-氟丙基；二甲基十八烷基。

一種所述鐵催化芳基酰胺、氯硅烷合成芳基硅類化合物的制備方法，其特征在于步驟如下：

步驟1：將的苯甲酰胺、鐵鹽、異丙基氯化鎂以及3～5倍量溶劑，在室溫下攪拌30～40min后，加入氯硅烷，在常溫反應(yīng)24～48h，TLC跟蹤反應(yīng)；

所述的苯甲酰胺和鐵鹽、異丙基氯化鎂、氯硅烷的摩爾比為1:0.1:4:3～1:0.2:5:4