[發(fā)明專利]一種存儲穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011022194.7
• 申請日: 2020-09-25
• 公開（公告）號: CN114249868A
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石濱;尚永華;俞濤;張現(xiàn)鋒;嚴(yán)成岳;朱智誠;劉偉;路富有;王暖程;王玉啟;黎源;張曉鵬;李海軍
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司;萬華化學(xué)（寧波）有限公司
• 主分類號: C08G18/02
• 分類號: C08G18/02;C07D251/34;C07C273/18;C07C275/62;C07D229/00
• 代理公司: 北京信諾創(chuàng)成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11728
• 代理人: 張笑笑;陳悅軍

本發(fā)明屬于制備異氰酸酯衍生物的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種存儲穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物及其制備方法，該方法包括：在催化劑體系存在下，將異氰酸酯單體進(jìn)行聚合反應(yīng)；達(dá)到合適的轉(zhuǎn)化率后終止反應(yīng)，得到多異氰酸酯反應(yīng)液；再將所得多異氰酸酯反應(yīng)液進(jìn)行熱處理，得到熱處理后的多異氰酸酯混合物；其中，熱處理的溫度比所得多異氰酸酯產(chǎn)品的熱敏溫度高10?30℃，所述熱處理的時間為5?30min；再將熱處理后的多異氰酸酯混合物進(jìn)行分離處理。本發(fā)明的多異氰酸酯組合物在50℃下儲藏30天的情況下，其粘度增長幅度很小，保證了粘度的穩(wěn)定性，同時游離單體含量的穩(wěn)定性和色號穩(wěn)定性也得到明顯提升。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于制備異氰酸酯衍生物的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種存儲穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物及其制備方法。

背景技術(shù)

眾所周知，聚氨酯樹脂涂料具有優(yōu)異的耐磨性、耐化學(xué)性、耐污染性，尤其是使用由六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂肪(環(huán))族異氰酸酯衍生的多異氰酸酯，其制備的聚氨酯樹脂涂料還具有優(yōu)異的耐候性。因此，這些多異氰酸酯常常以常溫或熱固化的聚氨基甲酸酯涂料的方式用于建筑、汽車、飛機(jī)、艦船、跨海大橋的涂裝及其修補(bǔ)用涂料。

目前，芳香族、脂肪族或環(huán)脂族二異氰酸酯單體在催化劑存在下，通過聚合反應(yīng)制備多異氰酸酯的方法是已知的，各種催化劑體系的優(yōu)點和缺點在現(xiàn)有文獻(xiàn)中有詳盡的討論，例如，J.Prakt.Chem.336(1994)185-200，CN201410002995.5，CN95113103.6，CN200310120368.3，CN200310120121.1，CN200910128728.1，CN201280059016.9。

然而，現(xiàn)有工藝制備的多異氰酸酯產(chǎn)品的主要缺點在于，存儲過程中其粘度增加較快，嚴(yán)重影響了長距離運(yùn)輸和下游的使用。鑒于此，探索出改善存儲過程中多異氰酸酯的穩(wěn)定性(尤其是粘度的穩(wěn)定性)就顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，針對現(xiàn)有多異氰酸酯存儲穩(wěn)定性存在的問題，提供一種存儲穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物及其制備方法，該多異氰酸酯組合物在50℃下儲藏30天的情況下，其粘度增長幅度很小，保證了產(chǎn)品粘度的穩(wěn)定性，利于長距離運(yùn)輸和下游的使用，且產(chǎn)品中游離單體含量的穩(wěn)定性和色度穩(wěn)定性也得到明顯提升。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：

在一個方面，提供一種存儲穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物，其在50℃下儲藏30天的情況下，滿足如下的①和②所述條件：

①儲藏后的多異氰酸酯組合物中，異氰酸酯單體含量的增幅小于等于0.1wt％；例如，異氰酸酯單體含量的增幅為0.02wt％、0.04wt％、0.06wt％、0.08wt％；

②儲藏后的多異氰酸酯組合物，其粘度增長幅度不超過其初始粘度的15％(例如，14％、12％、8％、6％、4％、2％、1％、0.5％、0.1％)。

根據(jù)本發(fā)明提供的多異氰酸酯組合物，一些示例中，所述多異氰酸酯組合物中包括異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)、氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、縮二脲結(jié)構(gòu)、亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)、脲二酮結(jié)構(gòu)、碳化二亞胺結(jié)構(gòu)和脲酮亞胺結(jié)構(gòu)中的一種或多種。

一些示例中，所述多異氰酸酯組合物為三聚體多異氰酸酯、縮二脲多異氰酸酯或者脲二酮多異氰酸酯。

例如，所述三聚體多異氰酸酯中可包括異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)、氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)、脲二酮結(jié)構(gòu)、碳化二亞胺結(jié)構(gòu)和脲酮亞胺結(jié)構(gòu)中的一種或多種。

例如，所述縮二脲多異氰酸酯中可包括縮二脲結(jié)構(gòu)、碳化二亞胺結(jié)構(gòu)、脲二酮結(jié)構(gòu)和脲酮亞胺結(jié)構(gòu)中的一種或多種。

例如，所述脲二酮多異氰酸酯中可包括脲二酮結(jié)構(gòu)、異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)、氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)、碳化二亞胺結(jié)構(gòu)和脲酮亞胺結(jié)構(gòu)中的一種或多種。