[發明專利]一種液態碳化硅陶瓷先驅體的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202011013409.9
• 申請日: 2020-09-24
• 公開（公告）號: CN112126067B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 顧喜雙;周永江;郟保琪;曹義;張雄軍;尚來東
• 申請（專利權）人: 寧波曙翔新材料股份有限公司
• 主分類號: C08G77/60
• 分類號: C08G77/60;C04B35/565
• 代理公司: 長沙國科天河知識產權代理有限公司 43225
• 代理人: 邱軼

1.一種液態碳化硅陶瓷先驅體的制備方法，其特征是：包括以下步驟：

步驟1、合成第一原料，

以液態含有硅氫鍵的硅烷與含有至少兩個-C＝C的化合物進行硅氫加成，獲得含有-C＝C的硅烷的第一原料或

先將液態含有硅氫鍵的硅烷中的硅氫鍵鹵化，再與乙烯基格式試劑進行耦合，分離處理除去固體鹽，獲得含有-C＝C的硅烷的第一原料或

先將液態含有硅氫鍵的硅烷中的硅氫鍵鹵化，再與一鹵代乙烯經過鈉縮合后，分離處理除去固體鹽，獲得含有-C＝C的第一原料，

所述第一原料的粘度不小于1cp；

所述液態含有硅氫鍵的硅烷為液態聚碳硅烷或液態聚硅烷；

步驟2、合成第一中間產物，

以第一原料與第二原料通過烯烴復分解反應獲得第一中間產物；

所述烯烴復分解反應溫度為60～200℃，反應時間為30～750h，從而制得所述第一中間產物，

所述第一原料與所述第二原料中加入催化劑進行催化所述烯烴復分解反應，

所述第一原料與所述第二原料的質量比為1:0.2～1.1，

所述第二原料含有(X)nSi(Y)m；X為CH₂＝CH-CH₂-或CH₂＝CH-；Y為Cl、Br、I、烷氧基中的至少一種，n與m之和等于2、3和4中的一個，n和m為正整數，

所述第二原料的分子量為144～450；

步驟3、還原所述第一中間產物制得第二中間產物，

向所述第一中間產物中加入還原劑，-10～60℃反應2～60h，將所述Y還原為氫原子，從而制得所述第二中間產物，

步驟4、將所述第二中間產物進行固液分離處理，再除去固體從而制得所述液態碳化硅陶瓷先驅體。

2.根據權利要求1所述的一種液態碳化硅陶瓷先驅體的制備方法，其特征是：所述步驟2中，所述第一原料為含有-C＝C-的基團的液態聚碳硅烷和/或含有-C＝C-的基團的液態聚硅烷；

所述步驟2中，所述第二原料可選自以下化合物中的一種或多種：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三異丁氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二正丙氧基硅烷、甲基乙烯基一正丙氧基一異丙氧基硅烷、甲基乙烯基二異丙氧基硅烷、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、苯基乙烯基二甲氧基硅烷、苯基乙烯基二正丙氧基硅烷、乙烯基一甲氧基一乙氧基一正丙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基一正丁氧基硅烷；乙烯基三氯硅烷、乙烯基三碘硅烷、乙烯基三溴硅烷、乙烯基二氯一甲氧基硅烷、乙烯基二氯一乙氧基硅烷、乙烯基二氯一正丙氧基硅烷、乙烯基二氯一異丙氧基硅烷、乙烯基二氯一正丁氧基硅烷、乙烯基二氯一異丁氧基硅烷、乙烯基一氯二甲氧基硅烷、乙烯基一氯二乙氧基硅烷、乙烯基一氯二正丙氧基硅烷、乙烯基一氯二異丙氧基硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基乙烯基一氯一甲氧基硅烷、甲基乙烯基一氯一乙氧基硅烷、甲基乙烯基一氯一正丙氧基硅烷、甲基乙烯基一氯一異丙氧基硅烷、甲基乙烯基一氯一正丁氧基硅烷、甲基乙烯基一氯一異丁氧基硅烷、乙烯基一氯二乙氧基硅烷、乙烯基一氯二正丙氧基硅烷、乙烯基一氯二異丙氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二異丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二碘硅烷、二乙烯基二溴硅烷、二乙烯基一氯一甲氧基硅烷、二乙烯基一氯一乙氧基硅烷、二乙烯基一氯一正丙氧基硅烷、二乙烯基一氯一異丙氧基硅烷、二乙烯基一氯一正丁氧基硅烷、二乙烯基一氯一異丁氧基硅烷、乙烯基二甲基一乙氧基硅烷、乙烯基二甲基一氯硅烷、乙烯基二甲基一氯硅烷、乙烯基二甲基一氯硅烷、乙烯基二苯基一氯硅烷。

3.根據權利要求1所述的一種液態碳化硅陶瓷先驅體的制備方法，其特征是：所述步驟3中，所述還原劑為氫化鋁鋰、氫化鋰、氫化鎂、氫化鈉和紅鋁中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的一種液態碳化硅陶瓷先驅體的制備方法，其特征是：所述催化劑中含有銠和/或釕，所述催化劑用量為1～10000ppm。