[發明專利]一種修飾的PEG球的合成與應用方法

有效

• 申請號: 202011009794.X
• 申請日: 2020-09-23
• 公開（公告）號: CN112094405B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 邵玉田;劉陳
• 申請（專利權）人: 安徽生源化工有限公司
• 主分類號: C08G65/332
• 分類號: C08G65/332;C07C217/84;C07C213/08
• 代理公司: 武漢智新達知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42272
• 代理人: 劉婷

本發明公開了一種修飾的PEG球的合成與應用方法，涉及PEG球領域，一種修飾的PEG球的合成方法，包括以下步驟：S1：將PEG球I與鹵代乙酰氯、有機溶劑?1混合，S2：通入氮氣攪拌，S3：得到氯乙酰基修飾的PEG球II。一種修飾的PEG球的應用方法，包括以下步驟：S1：將氯乙酰基修飾的PEG球II、縛酸劑、有機溶劑?1、2，4?二硝基苯酚混合升溫攪拌反應后過濾，蒸餾濾液得到化合物III，S2:將化合物III與溶劑?2，催化劑混合，經一系列的處理之后，得到化合物IV,S3:將化合物IV與水、堿混合，經一系列的處理之后，得到2?硝基?4?氨基苯甲醚V。本發明的技術方案，可實現對4?位硝基進行定向還原的目的，一次性以高收率獲得高純度的2?硝基?4?氨基苯甲醚產品。

技術領域

本發明涉及修飾的PEG球的合成領域，具體為一種修飾的PEG球的合成方法；

本發明涉及修飾的PEG球的應用領域，具體為一種修飾的PEG球的應用方法。

背景技術

2-硝基-4-氨基苯甲醚是一種重要的有機合成中間體，可用于合成高品質的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，俗稱“還原物”，是染料分散蘭79的必要的片段，以2,4-二硝基苯甲醚為原料，采用選擇性催化加氫還原法選擇性還原4-位硝基獲得2-硝基-4-氨基苯甲醚是一條捷徑，前人在篩選催化劑、反應溶劑等方面已經做了大量的工作，雖然得到了目標產物，但是由于甲氧基的強供電性以及較小的位阻導致異位還原產物2-氨基-4-硝基苯甲醚以及過還原產物2,4-二氨基苯甲醚生成量太多，以至于2-硝基-4-氨基苯甲醚收率低且純度特別差，需要反復精制。

將有機物固載到特定載體上，利用空間位助實現常規有機合成方法難以得到的定位反應一直以來受到國內外有機合成人的熱蹤，并獲得了眾多意想不到的新奇結果。

鑒于此，本發明提供了一條合成2-硝基-4-氨基苯甲醚的高效方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種修飾的PEG球的合成與應用方法，實現對4-位硝基進行定向還原的目的，一次性以高收率獲得高純度的2-硝基-4-氨基苯甲醚產品，以解決上述背景技術中提出的問題。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：一種修飾的PEG球的合成方法，包括以下步驟：

S1：將50-100目、平均分子量為4000-6000的PEG球I與鹵代乙酰氯、有機溶劑-1混合；

S2：在20-40℃條件下每分鐘持續通入200-300毫升的氮氣，攪拌至氯乙酰氯的GC歸一含量＜0.05％；

S3：繼續通入氮氣半小時，蒸餾回收有機溶劑-1，得到氯乙酰基修飾的PEG球II；

上述過程用反應式表示如下：

其中，X任選自氯、溴、碘的一種。

優選的，所述S1中的PEG球I與氯乙酰氯的摩爾比值＞2.0。

優選的，所述S3中的有機溶劑-1為二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷的一種。

優選的，所述有機溶劑-1與PEG球的質量比2.0-3.0∶1.0。

一種如權利要求1所述的修飾的PEG球的應用方法，包括以下步驟：

S1：將氯乙酰基修飾的PEG球II、縛酸劑、有機溶劑-1、2，4-二硝基苯酚混合，升溫至50-70℃，并在該溫度條件下攪拌至2，4-二硝基苯酚的HPLC歸一含量＜0.05％，停止反應，過濾，濾液經蒸餾回收有機溶劑-1后得到化合物III；

S2：將化合物III與溶劑-2，催化劑混合，攪拌，在30-40℃條件下，持續通入0.3-0.5MPa氫氣，保持通氫3-4小時，停止通氫，并通入0.2-0.3MPa氮氣半小時，回收催化劑，蒸餾濃縮，得到化合物IV；