[發(fā)明專(zhuān)利]一種1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011000339.3
• 申請(qǐng)日: 2020-09-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112125789B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王嘉輝;張濤;劉英瑞;呂英東;沈宏強(qiáng);楊宗龍;潘亞男;郭勁資;李莉;張弈宇;高洪坤;黎源
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C41/54
• 分類(lèi)號(hào): C07C41/54;B01J27/055;B01J27/053;C07C43/315
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明提供了一種1,8?烷氧基?1,3,6,8?四甲氧基?2,7?二甲基?4?辛烯的制備方法，步驟包括：1,1,4,4?四甲氧基?2?丁烯在固體超強(qiáng)酸催化劑作用下，與丙烯基烷基醚發(fā)生加成反應(yīng)制備1,8?烷氧基?1,3,6,8?四甲氧基?2,7?二甲基?4?辛烯。本發(fā)明方法采用固體超強(qiáng)酸催化劑，具有催化活性高、選擇性好，不腐蝕容器，可重復(fù)使用，易分離易處理，工藝操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及制備1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法。

背景技術(shù)

2,7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，又稱(chēng)十碳烯醛，是合成類(lèi)胡蘿卜素的關(guān)鍵中間體，在β-胡蘿卜素、角黃素與蝦青素等色素合成中起著關(guān)鍵的作用。目前，制備十碳烯醛的方法較多，但通過(guò)合成1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯來(lái)制備十碳烯醛顯得更為高效。

中國(guó)專(zhuān)利CN100460378C公開(kāi)了改進(jìn)制備2,7-二甲基辛-2,4,6-三烯二醛的方法，以丁烯二醛雙縮醛與烯醇醚為原料，首先在路易斯酸催化下進(jìn)行雙烯醇醚縮合生成加成產(chǎn)物1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，繼而通過(guò)酸解和堿解反應(yīng)制備了十碳烯醛。相較于其他路線(xiàn)，合成總收率相對(duì)提高，但加成反應(yīng)中路易斯酸催化劑的使用對(duì)環(huán)境有一定污染，對(duì)設(shè)備要求很高。

Kryshtal等人以四甲氧基丁烯為原料，在酸性離子流體作用下，與烯醇醚發(fā)生加成反應(yīng)得到1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，離子液體使用中存在價(jià)格昂貴，不易回收，后處理繁瑣等問(wèn)題，這將不利于后續(xù)的工業(yè)化生產(chǎn)。

綜上，制備十碳烯醛中間體1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法多種多樣，但是都存在催化劑回收困難，反應(yīng)收率低，設(shè)備腐蝕大等問(wèn)題。而以烯醇醚縮合生成加成產(chǎn)物的工藝因使用了路易斯酸催化劑，存在催化劑無(wú)法回收使用且對(duì)環(huán)境有一定污染的不足，因此需要尋求一種新的高效環(huán)保合成十碳烯醛中間體的方法，解決現(xiàn)有合成十碳烯醛技術(shù)和工藝存在的不足。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種制備十碳烯醛中間體1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法。本發(fā)明方法采用固體超強(qiáng)酸催化劑，具有催化活性高、選擇性好，不腐蝕容器，可重復(fù)使用，易分離易處理，工藝操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。

為達(dá)到以上發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的制備方法，步驟包括：1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯在固體超強(qiáng)酸催化劑作用下，與丙烯基烷基醚發(fā)生加成反應(yīng)制備1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯。

本發(fā)明中，所述固體超強(qiáng)酸催化劑的酸強(qiáng)度H₀為-15.0～-12，優(yōu)選H₀為-14.5～-13。采用所述范圍內(nèi)的酸強(qiáng)度，較普通固體酸，能夠促進(jìn)酸中心吸引電子對(duì)，加速脫去C-H鍵中氫原子，形成正碳離子。

所述固體超強(qiáng)酸催化劑為SO₄^2-促進(jìn)系列的固體超強(qiáng)酸，以Al₂O₃、SiO₂、TiO₂中的一種或多種為載體，Ag、Co、Fe、Sc中的一種或多種為金屬改性劑。采用SO₄^2-促進(jìn)系列的固體超強(qiáng)酸，其中SO₄^2-配位吸附在金屬氧化物表面上，S＝O雙鍵具有強(qiáng)烈吸電子誘導(dǎo)作用，可使得金屬上缺電子，形成超強(qiáng)路易斯酸位。