[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的催化劑載體及其制備方法與應用和催化劑及其應用

有效

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• 申請日: 2020-09-05
• 公開（公告）號: CN114149524B
• 公開（公告）日: 2023-07-21
• 發(fā)明（設計）人: 凌永泰;夏先知;周俊領;劉月祥;李威蒞;劉濤;任春紅;趙瑾;高富堂;陳龍;譚揚;段瑞林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/02;C08F4/646;C07C29/70;C07C31/30;C07C29/68;C07C31/34;C07F3/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑領域，公開了用于烯烴聚合的催化劑載體及其制備方法與應用和催化劑及其應用，該載體具有式(1)所示的結構，本發(fā)明的催化劑載體的顆粒形態(tài)良好、表面光滑、基本不存在異形粒子；采用本發(fā)明的催化劑載體制備的催化劑用于烯烴聚合時，催化劑的活性和氫調敏感性較好，催化制備得到的聚合物具有較高的等規(guī)度且聚合物細粉含量低。

技術領域

本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑領域，具體涉及一種用于烯烴聚合的催化劑載體、一種制備用于烯烴聚合的催化劑載體的方法、由所述方法制備得到的用于烯烴聚合的催化劑載體、所述催化劑載體在制備用于烯烴聚合的催化劑中的應用、一種含有所述催化劑載體的催化劑和所述催化劑在烯烴聚合反應中的應用。

背景技術

眾所周知，目前用于烯烴聚合的催化劑大多是通過將鹵化鈦負載于氯化鎂醇合物上制備得到的。這是由于氯化鎂醇合物負載的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑用于烯烴，特別是丙烯聚合時，其性能明顯優(yōu)于其它載體所負載的催化劑。

其中，在用于烯烴聚合的催化劑中，球形載體所制備的球形催化劑更受到市場的歡迎。球形載體可通過噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出、高速攪拌、乳化機法及超重力旋轉床法等方法制備得到，例如WO99/44009與US4399054等公開了可以通過高溫下高速攪拌乳化氯化鎂醇合物體系后驟冷形成球形醇合物。

但是，上述氯化鎂醇合物采用低溫驟冷固化高溫的醇合物熔體制得，不僅對能源的消耗較大、制備工藝復雜、須多個反應器聯(lián)合制備，而且所制得的醇合物的粒徑分布較寬，由該醇合物制備的催化劑用于丙烯聚合時所得到的產物中細粉含量較多。

目前，以雙烷氧基鎂如二乙氧基鎂為載體的聚烯烴催化劑具有很多優(yōu)點，諸如活性高、等規(guī)度高、氫調性能靈敏等，但是存在難以得到球形載體及催化劑，難以制備出流動性好的球形聚合物的缺點。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術中用于烯烴聚合的催化劑載體存在的顆粒形態(tài)不好、流動性差，且制備得到的催化劑用于烯烴聚合時得到的聚合產物中細粉含量較高的缺陷。

本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在制備烯烴聚合催化劑載體的過程中加入鎂金屬單質，特定用量的鎂金屬單質與鹵化鎂、醇化合物和環(huán)氧乙烷類化合物等組分之間進行配合，能夠得到一種具有新型組成的載體，同時發(fā)明人還意外地發(fā)現(xiàn)，所述鎂金屬單質與其它組分的配合，能夠降低未成型催化劑載體粒子間的碰撞機率、減少載體粒子間的粘連，使得到的載體顆粒形態(tài)良好、基本不存在異形粒子，更可貴的是由載體所制備的催化劑的氫調敏感性較好，由載體制備的催化劑用于烯烴聚合時所得到的產物中細粉含量低，基于此發(fā)現(xiàn)，發(fā)明人提供了本發(fā)明。

本發(fā)明第一方面提供一種用于烯烴聚合的催化劑載體，該載體具有式(1)所示的結構：

其中，在式(1)中，

R₁選自C_1-10的烷基；

R₂和R₃各自獨立地選自H、C_1-10的烷基和由1-10個鹵素原子取代的C_1-10的鹵代烷基；

X選自氟、氯、溴和碘；

m為0.1-1.9，n為0.1-1.9，且m+n＝2；q0。

本發(fā)明第二方面提供一種制備用于烯烴聚合的催化劑載體的方法，該方法包括：

(1)在任選存在惰性液體介質的條件下，將組分A依次進行加熱和乳化，得到乳化產物，所述組分A中含有鎂單質、式MgXY所示的鹵化鎂和式R₁OH所示的醇化合物；

(2)將所述乳化產物與組分B進行接觸反應，所述組分B中含有式(2)所示結構的環(huán)氧乙烷類化合物；