[發明專利]脫硫吸附劑及其制備方法和碳四烷烴深度脫硫的方法

有效

• 申請號: 202010877401.0
• 申請日: 2020-08-27
• 公開（公告）號: CN111974340B
• 公開（公告）日: 2023-08-18
• 發明（設計）人: 周廣林;李芹;姜偉麗;王曉勝
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J20/06
• 分類號: B01J20/06;B01J20/30;B01J20/32;C10G25/00
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 劉鑫;李輝

1.一種脫硫吸附劑，以重量百分比為100wt%計，所述脫硫吸附劑包括：

微介孔分子篩載體?????60wt%~85wt%；

氧化銅???????????????2wt%~16wt%；

氧化鎳???????????????1wt%~18wt%；

氧化鋇???????????????0.2wt%~5.0wt%；

氧化鈣???????????????0.2wt%~5.0wt%；

其中，所述微介孔分子篩載體的孔徑分布為1~15nm，總孔容為0.3~0.5ml/g，比表面積為500~550m²/g；

其中，微孔孔徑分布為1~2nm，微孔孔容占總孔容的40%~80%；介孔孔徑分布為8~15nm，介孔孔容占總孔容的20%~60%；

其中，所述微介孔分子篩載體的制備方法包括：

將有機酸和/或無機酸加入到鋁溶膠中得到鋁溶膠酸性溶液，然后將擴孔劑溶于鋁溶膠酸性溶液中得到含有擴孔劑的鋁溶膠酸液；

將分子篩粉末與羧甲基纖維素加入到捏合機中混合均勻，然后加入含有擴孔劑的鋁溶膠酸液繼續捏合均勻；所述擴孔劑與所述鋁溶膠的質量比為1：（4~20）；所述鋁溶膠中，氧化鋁質量含量為20wt%~25wt%，所述擴孔劑包括聚乙烯醇；所述擴孔劑與分子篩粉末的質量之比為1：（10~50），所述分子篩粉末與所述羧甲基纖維素的質量比為（10~30）：1；

經過擠條、成型、干燥、焙燒，得到微介孔結構的分子篩載體。

2.根據權利要求1所述的脫硫吸附劑，其中，以重量百分比為100wt%計，所述脫硫吸附劑包括：

微介孔分子篩載體?????70wt%~85wt%；

氧化銅???????????????2wt%~15wt%；

氧化鎳???????????????2wt%~12wt%；

氧化鋇???????????????0.3wt%~3.5wt%；

氧化鈣???????????????0.4wt%~3.7wt%。

3.權利要求1或2所述脫硫吸附劑的制備方法，其包括如下步驟：

將可溶性鋇鹽和可溶性鈣鹽混合加水配制成第一浸漬液，于第一浸漬液中浸漬微介孔分子篩載體，浸漬后干燥、焙燒得到鋇鈣改性的載體；

將可溶性銅鹽和可溶性鎳鹽混合加水配制成第二浸漬液，于第二浸漬液中浸漬鋇鈣改性的載體，浸漬后干燥、焙燒得到脫硫吸附劑。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述可溶性鋇鹽包括硝酸鋇和/或氯化鋇；所述可溶性鈣鹽包括硝酸鈣和/或氯化鈣；所述可溶性銅鹽包括硝酸銅和/或氯化銅；所述可溶性鎳鹽包括硝酸鎳和/或氯化鎳。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述可溶性鋇鹽、所述可溶性鈣鹽、所述可溶性銅鹽和所述可溶性鎳鹽均為其硝酸鹽。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述第一浸漬液中浸漬的溫度為常溫，浸漬時間為12~20h；浸漬后干燥的溫度為90~140℃，干燥的時間為4~10h；干燥后的焙燒溫度為350~550℃，焙燒時間為4~9h。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述第二浸漬液中浸漬的溫度為常溫，浸漬時間為12~20h；浸漬后干燥的溫度為90~140℃，干燥的時間為4~10h；干燥后的焙燒溫度為350~550℃，焙燒時間為4~9h。

8.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述有機酸包括草酸和/或檸檬酸；所述無機酸包括硝酸和/或鹽酸。

9.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述分子篩粉末包括NaY分子篩原粉、NaX分子篩原粉、ZSM-5分子篩原粉和MCM-41分子篩原粉中的一種或多種。

10.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述有機酸和/或無機酸的用量為所述擴孔劑的2wt%~35wt%。