[發(fā)明專(zhuān)利]離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010866907.1
• 申請(qǐng)日: 2020-08-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112023980B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-12-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳亞舉;紀(jì)紅兵;任清剛
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 廣東石油化工學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J31/02
• 分類(lèi)號(hào): B01J31/02;B01J31/22;B01J35/10;C07D317/36
• 代理公司: 廣州市科豐知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 44467
• 代理人: 王海曼

1.一種離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑，其特征在于，該離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑以偶氮鍵為鍵連單元，具有通式(I)所示的結(jié)構(gòu)：

其中，通式(I)中：

所述M為AlCl、Zn、Co、CoCl、Cu、FeCl、Mg、MnCl、Cr和CrCl其中任意一種；

所述的X為鹵素；

所述的n為1-10的整數(shù)；

所述IL⁺選自通式(II)1～5中的其中任意一種：

通式(II)中所述的R₁為Me、Et、ⁿBu和Ph的其中任意一種。

2.制備權(quán)利要求1所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑的方法，其特征在于，該方法依次包括下述步驟：

(1)在-5～10℃溫度下，以去離子水為溶劑，將四氨基金屬卟啉、鹽酸和亞硝酸鈉加入溶劑中反應(yīng)0.5-48h，得重氮鹽中間體反應(yīng)液，然后采用碳酸鈉水溶液將重氮鹽中間體反應(yīng)液中和至pH7～8，向上述反應(yīng)液中加入間苯三酚與碳酸鈉的水溶液，此為第一接觸反應(yīng)，反應(yīng)0.5-48h，提純制得含酚羥基的金屬卟啉多孔聚合物；

所述金屬卟啉、鹽酸和亞硝酸鈉的摩爾比為1︰(1-25)：(0.5～50)；

所述四氨基金屬卟啉與間苯三酚的摩爾比為1︰(0.1～20)；

所述間苯三酚和碳酸鈉的摩爾比為1︰(0.5～30)；

(2)將步驟(1)所制備的酚羥基的金屬卟啉多孔聚合物和通式(I)中-(CH2)n-IL+X-的溴代物、無(wú)水碳酸鉀加入至無(wú)水溶劑中在50～150℃進(jìn)行第二接觸反應(yīng)，反應(yīng)0.5～48h后，提純得到如通式(I)所示具有離子液體功能化的金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑；

所述的-(CH₂)_n-IL⁺X^-的溴代物和無(wú)水碳酸鉀質(zhì)量比為(20～1000)：(10～1000)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑的制備方法，其特征在于，步驟1)所述的四氨基金屬卟啉、鹽酸和亞硝酸鈉摩爾比為：1︰(8～15)︰(2～6)；所述四氨基金屬卟啉與間苯三酚的摩爾比為1︰(0.8～5)；所述間苯三酚和碳酸鈉的摩爾比為1︰(2～10)。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑的制備方法，其特征在于，步驟1)所述的反應(yīng)溫度為0～5℃；反應(yīng)時(shí)間均為12～24h。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2)所述的-(CH₂)_n-IL⁺X^-的溴代物和無(wú)水碳酸鉀質(zhì)量比為(100～300)：(150～400)。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑的制備方法，其特征在于，步驟2)所述的反應(yīng)溫度為100～140℃，反應(yīng)時(shí)間18～36h。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的無(wú)水溶劑為無(wú)水乙腈、無(wú)水甲醇、無(wú)水四氫呋喃、無(wú)水N,N’-二甲基甲酰胺和無(wú)水二甲基亞砜中的一種或任意組合。

8.權(quán)利要求1所述的離子液體功能化金屬卟啉基多孔有機(jī)聚合物多相催化劑作為環(huán)加成反應(yīng)催化劑的應(yīng)用。