[發(fā)明專利]一種選擇加氫催化劑

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010815254.4
• 申請日: 2020-08-13
• 公開（公告）號: CN114073966A
• 公開（公告）日: 2022-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬好文;展學(xué)成;胡曉麗;孫利民;王斌;潘曦竹;姜昊;余靜;李平智;呂龍剛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/10
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種選擇加氫催化劑，載體為氧化鋁或主要是氧化鋁，并具有雙峰孔分布結(jié)構(gòu)，比表面積為50～150m²/g，其中小孔孔徑為10～30nm、大孔孔徑為50～300nm，其特征在于催化劑至少含有Pd、W、Ni、Cu，以催化劑的質(zhì)量為100％計(jì)，Pd的含量0.15～0.50wt％，優(yōu)選0.25～0.40wt％，Pd與W的質(zhì)量比為1～5:1，優(yōu)選1～3:1，Ni含量0.5～5wt％，優(yōu)選0.5～3％，Cu與Ni的質(zhì)量比為0.1～1:1，優(yōu)選0.1～0.5:1；其中Ni、Cu是以微乳液方式負(fù)載，分布在載體50～300nm的大孔中；W采用溶液法負(fù)載；鈀采用溶液法和微乳液法兩種方式負(fù)載。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于催化劑制備過程中，鈀采用溶液法和微乳液法兩種方式負(fù)載，其中大部分Pd采用溶液法負(fù)載，優(yōu)選過飽和浸漬方法；少部分Pd以微乳液方式負(fù)載，控制微乳液粒徑大于載體小孔孔徑、小于載體大孔孔徑，使得該部分Pd分布在載體的大孔中。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的選擇加氫催化劑，其特征在于微乳液方式負(fù)載過程包括：將前驅(qū)體鹽溶于水中，加入油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分?jǐn)嚢栊纬晌⑷橐?，其中油相為烷烴或環(huán)烷烴，表面活性劑為離子型表面活性劑和\或非離子型表面活性劑，助表面活性劑為有機(jī)醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的選擇加氫催化劑，其特征在于油相為C6～C8飽和烷烴或環(huán)烷烴，優(yōu)選環(huán)己烷、正己烷；表面活性劑為離子型表面活性劑和\或非離子型表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑，更優(yōu)選是聚乙二醇辛基苯基醚或十六烷基三甲基溴化銨；助表面活性劑為C4～C6醇類，優(yōu)選正丁醇和\或正戊醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的選擇加氫催化劑，其特征在于微乳液中，水相和油相的重量比為1.5～2.5，表面活性劑和油相的重量比為0.2～0.7，表面活性劑和助表面活性劑的重量比為1～1.2。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于催化劑在制備過程中，微乳液負(fù)載Pd的步驟是在微乳液負(fù)載Ni和Cu步驟后。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于催化劑在制備過程中，Pd的溶液法負(fù)載與Ni/Cu的負(fù)載先后次序不限定。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于催化劑在制備過程中，溶液法負(fù)載W的步驟是在溶液法負(fù)載Pd步驟后。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于微乳液法負(fù)載的Pd的質(zhì)量含量是Ni+Cu含量的1/100～1/200。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于載體為氧化鋁或主要是氧化鋁；優(yōu)選的Al₂O₃晶型最好為θ、α混合晶型；優(yōu)選的催化劑載體中氧化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)最好在80％以上。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于制備過程具體包含以下步驟：

(1)將Ni和Cu的前驅(qū)體鹽溶于水中，加入計(jì)量好的油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分?jǐn)嚢栊纬晌⑷橐?，控制微乳液粒徑大于載體小孔孔徑、小于載體大孔孔徑，將載體加入到制好的微乳液中浸漬0.5～4小時(shí)后，濾除余液，在80～120℃下干燥1～6小時(shí)，在400～600℃下焙燒2～8h，得到半成品催化劑A；

(2)將Pd的前驅(qū)體鹽溶于水，調(diào)pH為1.8～2.8，再將半成品催化劑A加入Pd的鹽溶液中，浸漬吸附0.5～4h后，100～120℃干燥1～4小時(shí)，400～550℃條件下焙燒2～6h，得到半成品催化劑B；

(3)W的負(fù)載以溶液飽和浸漬方法進(jìn)行，配制的W鹽的溶液是載體飽和吸水率的80～110％，半成品催化劑B負(fù)載W之后沉化0.5～2h后，100～120℃干燥1～4小時(shí)，400～550℃之間進(jìn)行焙燒，時(shí)間為4～6小時(shí)，得到半成品催化劑C；

(4)將Pd前驅(qū)體鹽溶于水中，加入計(jì)量的油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分?jǐn)嚢栊纬晌⑷橐?，控制微乳液粒徑大于載體小孔孔徑、小于載體大孔孔徑，將半成品催化劑C加入到制好的微乳液中浸漬0.5～4小時(shí)后，濾除余液，在80～120℃下干燥1～6小時(shí)，在400～600℃下焙燒2～8h，得到催化劑。