[發明專利]γ-烯基取代的丁烯內酯或丁烯內酰胺化合物及其不對稱合成方法和配體

有效

• 申請號: 202010798393.0
• 申請日: 2020-08-10
• 公開（公告）號: CN111960909B
• 公開（公告）日: 2023-01-24
• 發明（設計）人: 白大昌;吳芬
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07B53/00
• 分類號: C07B53/00;C07D207/38;C07D209/76;C07D307/33;C07D307/58;C07D409/04;C07D409/06;C07D413/04;C07D413/14;C07F17/02;B01J31/22
• 代理公司: 鄭州博駿知識產權代理事務所(普通合伙) 41222
• 代理人: 趙云

1.一種γ-烯基取代的丁烯內酯或丁烯內酰胺化合物的不對稱合成方法，其特征在于，所述不對稱合成方法包括：在零價鎳Ni(0)和式L所示配體存在下，于有機溶劑中，使式1化合物和式2化合物反應，得到式3所示手性γ-烯基取代的丁烯內酯或丁烯內酰胺化合物，

其中：

Ni(0)和所述配體均為催化量；

L選自如下結構：

R^1a、R^1b獨立地為C₁～C₆烷基、取代或未取代的苯基；X為O、NPh、NTs；R²為C₁～C₄鹵代烷基、取代或未取代的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、二茂鐵基、C₃～C₈環烷基、C₁～C₈烷基；R³為C₁～C₄全氟烷基取代或未取代的：苯基、苯基乙烯基、苯甲酰基，吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、酯基、C₁～C₆烷基酰基。

2.根據權利要求1所述的γ-烯基取代的丁烯內酯或丁烯內酰胺化合物的不對稱合成方法，其特征在于，所述式1化合物和式2化合物投料比為1：1～1：1.2；

且/或，Ni(0)相對于式1化合物的所述催化量為3％～10％；

且/或，所述配體相對于式1化合物的所述催化量為5％～14％；

且/或，Ni(0)與配體的用量比位于1：1～1：2之間；

且/或，所述反應的溫度為20～130℃；

且/或，所述不對稱合成方法還包括降低所述反應的體系中氧含量的操作；

且/或，所述有機溶劑選自苯、甲苯、氟苯、氯苯、1,2,4-三氯苯、1,4-二氧六環、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚、甲醚、乙醇、甲醇、異丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、1,2--二氯乙烷、氯仿、乙腈中的一種或多種的混合。