[發明專利]一種多氯苯催化加氫脫氯方法

在審

• 申請號: 202010782933.6
• 申請日: 2020-08-06
• 公開（公告）號: CN114057537A
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 趙思遠;季峰崎;楊忠林;丁紅霞;張蓉蓉
• 申請（專利權）人: 中石化南京化工研究院有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C15/04
• 分類號: C07C15/04;C07C1/26
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

本發明提出了一種混合多氯苯綜合利用的方法，以甲苯為溶劑，以鈀碳為催化劑，固定床為反應器，混合多氯苯加氫催化劑脫氯生成苯和氯化氫，多氯苯轉化率100%，產物單一，分離容易，工藝流程簡單易操作。

技術領域

本發明涉及氯苯及其下游產品的生產工藝，屬于農藥和精細化工領域。

背景技術

苯催化氯化制氯苯或二氯苯的生產中，不可避免地會有多氯苯副產物生成 ，其中有三氯苯、四氯苯等，多氯苯中的1,2,4-三氯苯經提純后有多種用途，而其他結構的多氯苯用途不大且市場需求量很小。

因此，多氯苯在生產中積累越來越多，不但污染環境而且占用場地，成為氯苯行業生產的很大負擔。

目前含氯烴類廢料的處理方法是焚燒法，焚燒因產生大量氯化氫而造成大氣污染，而且當燃燒不完全時會產生新的有害物質。

所以多氯苯的綜合處理方法一直在研究和探索中。

多氯苯在加氫催化劑作用下能氫解脫氯，生成低氯芳烴、苯或環己烷。也就是說，混合多氯苯經化學處理后，可得到有使用價值的產物。

劉光永、郭紅宇、劉秀鳳在《化工環保》上發表的“多氯苯催化加氫脫氯”，用以Al₃O₂為載體、Pt為活性組分的催化劑 ，在微反應色譜裝置上進行多氯苯加氫脫氯反應的試驗結果表明 ，該催化劑適用于多氯苯的脫氯，在溫度300~350℃、液體空速2~3^-1h 、壓力0.8M Pa、氫料摩爾比2：1~3：1的條件下反應，多氯苯的脫氯率為50%、轉化率為80%、氯苯和二氯苯的收率為40%以上。

傳統的多氯苯催化加氫在釜式反應器中進行，需要添加縛酸劑，反應會生產大量的含鹽廢水，另外釜式反應器傳質傳熱慢，易造成反應溫度、濃度不均勻，催化劑需過濾分離損耗大，收率低，批次產品質量穩定性差，反應過程難以精確控制。

發明內容

發明目的：基于傳統加氫脫氯后的產物苯、氯苯、二氯苯還需進行分離，本發明開發一種更高效的催化加氫脫氯生產方法，多氯苯經催化加氫脫氯后直接生成苯和氯化氫，實現多氯苯加氫脫氯后生成的苯在氯苯生產中的重復使用，降低氯苯生產的苯耗。

本發明以甲苯為溶劑，以5%鈀碳為催化劑，固定床為反應器，混合多氯苯加氫催化脫氯生成苯和氯化氫，產物與氫氣混合物經氣液分離后，氣體去水洗脫除氯化氫氣體，混合多氯苯催化加氫脫氯后的產物為苯和氯化氫。

發明內容：以甲苯為溶劑，以0.5%鈀碳為催化劑，固定床為反應器，混合多氯苯加氫催化脫氯生成苯和氯化氫。加氫脫氯后的其它經冷卻后分離出甲苯和苯，氣相去洗滌脫除氯化氫氣體。

所述以甲苯為溶劑，以0.5%鈀碳為催化劑。

所述氫氣和液相原料的摩爾比為6:1~10:1。

所述甲苯的加入量為多氯苯重量的15%~20%。

所述固定床加氫反應器催化劑床層溫度為230℃~280℃。

所述催化加氫反應的壓力為0.2Mpa~0.6Mpa。

所述液相物料的進料空速為0.3h^-1~0.6h^-1。

所用0.5%鈀碳催化劑的粒度為20~40目。

有益效果

本發明通過對催化劑體系和反應器的改變，優化工藝條件，實現了混合多氯苯催化加氫脫氯，多氯苯轉化率為100%，產物為苯和氯化氫，實現氯苯生產過程中多氯苯的回收利用。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明的技術方案作進一步說明。

實施例1