[發明專利]吡啶基吡唑烷酮羧酸類化合物的制備方法

在審

• 申請號: 202010777963.8
• 申請日: 2020-08-05
• 公開（公告）號: CN114057687A
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 于海波;王學玲;姜鵬;趙貴民;楊浩;董燕
• 申請（專利權）人: 沈陽中化農藥化工研發有限公司;江蘇揚農化工股份有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎

1.一種吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：

反應式如下：

式中：R₁選自H或Cl；R₂選自C₁-C₆烷基、C₃-C₆環烷基、芐基、鹵素取代的芐基或C₁-C₄烷基取代的芐基；

肼基吡啶(II)在堿性條件下、在適宜的溶劑中，通過催化劑的作用與馬來酸二酯(III)，在0℃至所用溶劑的沸點范圍內反應制得吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物(I)；其中，催化劑為乙酰丙酮或氟代乙酰丙酮與銅、鈷或鎳形成的配合物。

2.按權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述催化劑為乙酰丙酮銅，三氟乙酰丙酮銅，六氟乙酰丙酮銅，乙酰丙酮鈷，三氟乙酰丙酮鈷，六氟乙酰丙酮鈷，乙酰丙酮鎳，三氟乙酰丙酮鎳或六氟乙酰丙酮鎳。

3.按權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述肼基吡啶、堿、馬來酸二酯和催化劑的摩爾配比為1:1-2:1-5:0.00001-0.01。

4.按權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述適宜的溶劑選自甲苯，氯苯，羧酸酯類，烷基醇類，醚類或極性非質子性溶劑；

所述堿選自堿金屬的氫化物、堿金屬的氨化物或烷基醇化物。

5.按權利要求4所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述堿金屬的氫化物為氫化鋰、氫化鈉或氫化鉀；堿金屬的氨化物為氨基鋰、氨基鈉或氨基鉀；烷基醇化物為甲醇鈉，乙醇鈉，丙醇鈉，丁醇鈉，戊醇鈉，異丙醇鈉，異丁醇鈉，仲丁醇鈉，叔丁醇鈉，甲醇鉀、乙醇鉀，丙醇鉀或叔丁醇鉀；堿金屬選自鋰，鈉或鉀；

所述羧酸酯類為乙酸酯，富馬酸二酯；烷基醇類為甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，異丙醇，異丁醇，仲丁醇或叔丁醇；醚類為四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，二氧六環；極性非質子性溶劑為乙腈，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜。

6.按權利要求1-5任意一項所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述肼基吡啶(II)在堿性條件下、在適宜的溶劑中，通過催化劑的作用與馬來酸二酯(III)，在20-50℃下反應制得吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物(I)，

其中，肼基吡啶、堿、馬來酸二酯和催化劑的摩爾配比為1:1.2-1.5:1.5-2:0.0001-0.001；催化劑選自三氟乙酰丙酮銅，六氟乙酰丙酮銅，三氟乙酰丙酮鈷，六氟乙酰丙酮鈷，三氟乙酰丙酮鎳或六氟乙酰丙酮鎳。

7.按權利要求6所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述催化劑選自六氟乙酰丙酮銅或六氟乙酰丙酮鈷。

8.按權利要求6所述的吡啶基吡唑烷酮羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于：所述堿選自甲醇鈉，乙醇鈉，丙醇鈉，丁醇鈉，戊醇鈉，異丙醇鈉，異丁醇鈉，另丁醇鈉或叔丁醇鈉；所述適宜的溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，異丙醇，異丁醇，另丁醇或叔丁醇。