[發明專利]一種改性液體古馬隆樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 202010775321.4
• 申請日: 2020-08-05
• 公開（公告）號: CN114057938A
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 侯文杰;朱春燕;夏劍忠;陳新
• 申請（專利權）人: 寶武炭材料科技有限公司
• 主分類號: C08F244/00
• 分類號: C08F244/00
• 代理公司: 上海集信知識產權代理有限公司 31254
• 代理人: 洪玲

本發明公開了一種改性液體古馬隆樹脂及其制備方法，其中改性液體古馬隆樹脂的制備方法，包括以下步驟：將古馬隆?茚餾分與溶劑配制成茚含量為1～55％的原料油，然后通過酸洗和堿洗進行脫吡啶脫酚，中和得到C2SN，再通過脫色塔，從塔頂蒸出用于聚合的脫色油CSN；向脫色油CSN與酚類化合物、α?甲基苯乙烯的混合物料中加入催化劑，在5～60℃的溫度下聚合得到聚合油；聚合油水洗后進行蒸餾，脫除沒有聚合的雜質后，得到改性液體古馬隆樹脂；該改性液體古馬隆樹脂具有官能團，在常溫下為液體狀態，其在使用過程中，不僅能與其他極性樹脂具有良好的相容性，而且無需添加溶劑溶化，解決了使用固體樹脂帶來的VOCs等方面的環境問題。

技術領域

本發明涉及樹脂制備領域，涉及一種液體樹脂的制備方法，具體涉及一種改性液體古馬隆樹脂及其制備方法。

背景技術

古馬隆-茚樹脂(簡稱:古馬隆樹脂)具有優良的耐酸性、耐堿性、粘著性、增塑和補強等性能，溶于氯代烴、酯類、酮類、醚類等溶劑，并與天然橡膠、環氧樹脂等多種樹脂具有良好的相容性，長期以來作為各種樹脂的改性劑而被人們廣泛使用，主要應用在涂料、電子材料、膠黏劑、密封劑、橡膠、油墨等領域；

古馬隆樹脂典型的生產工藝流程包括蒸餾切割餾分、酸洗脫吡啶、聚合、洗滌、固化等工序，最后制得固體古馬隆樹脂產品；現有技術中也有一些針對古馬隆樹脂的相關研究，比如(1)申請號201110076405.X公開了一種古馬隆樹脂的生產方法，利用煤焦油分餾出重苯，再利用重苯分餾出茚和氧茚，將茚和氧茚在同一溶液中聚合而得到古馬隆樹脂，具體工序是煤焦油脫重、重苯加氫反應去雜、初分、茚和氧茚脫酚、茚和氧茚脫吡啶、茚和氧茚聚合等步驟來制得古馬隆樹脂；(2)盧金壽等“連續法生產高軟化點古馬隆一茚樹脂”一文指出通過蒸餾、酸洗、脫酚脫吡啶、脫色、聚合和閃蒸獲得軟化點100-115℃的古馬隆樹脂；(3)申請號201410482242.9公開了一種高軟化點古馬隆樹脂的生產方法，包括如下步驟：將原料古馬隆-茚餾分用無機堿的水溶液進行洗滌；在洗滌后的古馬隆-茚餾分中加入輕質閃蒸油進行古馬隆-茚餾分稀釋，混勻后再加入催化劑，于50～100℃下使古馬隆-茚餾分發生聚合反應0.8～1h，得到聚合油；將所述聚合油在50～120℃下老化0.5～4h后進行閃蒸以脫出輕組分，最后進行造粒，得到軟化點不低于110℃的古馬隆樹脂。(4)申請號201610470598.X公開了一種改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，采用HW型有機廢物，經預處理裝置、聚合蒸餾，得到軟化點為80-150℃的改性古馬隆石油樹脂；(5)申請號201210223313.4公開了一種高軟化點淺色冷聚茚樹脂的制備方法，包括：乙烯裂解副產C9餾分經過精餾、高溫解聚、聚合、脫催、減壓精餾獲得茚樹脂，軟化點在120～150℃。由于上述公開技術中制備產品為固體古馬隆樹脂，在后續使用中需要添加有機溶劑加以溶化，這些有機溶劑會帶來環境VOCs等方面的問題；又如申請號96119529.0公開了一種芳烴液體石油樹脂及其生產工藝，包括：由石油裂解油為原料經常溫蒸餾、聚合、終止、過濾、蒸餾得到的暖黃色透明稠狀的液體樹脂；該產品雖然是液體樹脂，但是由于其不含官能團，其在使用時與極性樹脂的相容性較差，且不與其他組分反應，粘度相對較差，導致該液體樹脂的使用范圍受限。

近年來，為促進節能環保，由于我國大氣防控形勢需要進一步對揮發性有機物進行控制，國家環保部門出臺通知財稅〔2015〕16號，VOC含量超420g/L溶劑型涂料征收4％消費稅；且工業和信息化部和財政部2016年7月8日聯合發文《工業和信息化部財政部關于印發重點行業揮發性有機物削減行動計劃的通知》(工信部聯節〔2016〕217號)，也指定了涂料、膠黏劑等行業的低(無)VOC產品、減少溶劑等方面目標。2020年5月《2020年揮發性有機物治理攻堅方案(征求意見稿)》要求嚴格落實國家和地方產品VOCs含量限值標準，重點查處違反法律法規標準的12種行為：生產、銷售和使用不符合國家或地方VOCs(揮發性有機物)含量限值標準的涂料、油墨、膠粘劑、清洗劑等產品。

鑒于上述情況，亟待研發一種具有官能團的液體樹脂，不僅與其他極性樹脂具有良好的相容性，而且在使用過程中不需要添加有機溶劑溶化，不會導致VOCs等方面的環境問題。

發明內容