[發明專利]3-芳甲酰基萘并異噁唑或3-芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 202010639778.2
• 申請日: 2020-07-06
• 公開（公告）號: CN111704630A
• 公開（公告）日: 2020-09-25
• 發明（設計）人: 陳雅麗;康雅琴;楊帥;王薇
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07D261/20
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

本發明公開了一種3?芳甲酰基萘并異噁唑或3?芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物及其合成方法，涉及一種稠雜環化合物，具有如下結構之一：在化學式(Ⅰ)中，R為甲氧基、甲基、氯、氟或氫；在化學式(Ⅱ)中，R'為甲氧基、甲基或氯。本發明方法首先發生[3+2]環加成反應，得到環加成產物后進一步去氧芳構化，為構建3?芳甲酰基萘并異噁唑或3?芳甲酰基蒽并異噁唑分子骨架提供了新途徑，豐富了有機稠雜環化合物的合成方法。從性能測試上分析，本發明化合物具有優異的光電性能，部分化合物具有較好的熒光量子產率，是一種具有潛在應用價值的有機發光材料。本發明合成方法具有反應操作簡便、反應條件溫和、環境友好的優點。

技術領域

本發明屬于有機化學中雜環化合物領域，涉及一種稠雜環化合物3-芳甲酰基萘并異噁唑衍生物或3-芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物及其合成方法。

背景技術

苯并或萘并異噁唑是稠雜環化合物，具有一定的生物活性，其骨架是一些藥物分子中的重要組成部分，作為藥效團在藥物研發及治療中應用廣泛。如一些抗炎和抗菌類藥物、抗驚厥藥唑尼沙胺、抗老年癡呆藥乙酰膽堿酯酶抑制劑、抗癌和抗增值劑等。此外，異噁唑作為其中的核心部分，是包括熒光探針、液晶材料的多種功能材料中的有效組成部分。因此研究其合成方法及應用越來越受到人們的重視。

氧雜苯并或萘并雙環烯烴中的氧雜雙環烯烴部分具有特殊的結構和獨特的反應活性，可以進行去氧芳構化反應，有效地構建官能化的稠(雜)環芳烴骨架，對于許多功能材料和藥物分子的合成具有重要意義。其作為一種新穎的、用途廣泛的反應原料引起了人們的關注。

[3+2]環加成反應是合成雜環化合物的一類重要反應，有原子經濟性的特點，也是現代有機合成化學所關注的熱點之一。但現有的合成雜環化合物的方法還不夠理想，其產率、反應條件溫和性、材料的性能、原料成本還滿足不了產業和實際應用，如何設計和合成更具光電性能的新型雜環化合物成為亟待了解決的技術問題。

發明內容

為了解決現有技術問題，本發明的目的在于克服已有技術存在的不足，提供一種3-芳甲酰基萘并異噁唑或3-芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物及其合成方法，本發明3-芳甲酰基萘并異噁唑衍生物或3-芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物具有優異的光電性能，部分化合物具有較好的熒光量子產率，是一種具有潛在應用價值的有機發光材料。本發明合成方法具有反應操作簡便、反應條件溫和、環境友好等優點。

為達到上述發明創造目的，本發明采用如下發明構思：

本發明的反應機理和反應過程為：

采用氧雜苯并雙環烯烴(1)或氧雜萘并雙環烯烴(5)作為原料，分別與芳甲酰硝基甲烷衍生物(2a-e或6a-c)在N-甲基咪唑的作用下發生[3+2]環加成反應，合成得到環加成產物4,9-環氧萘并異噁唑衍生物(3a-e)或4,11-環氧蒽并異噁唑衍生物(7a-c)，再在氯化鋅/乙酸酐的條件下發生去氧芳構化反應，合成得到3-芳甲酰基萘并異噁唑衍生物(4a-e)或3-芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物(8a-c)。

在式3a-e和4a-e中，R為甲氧基、甲基、氫、氟、氯；

在式7a-c和8a-c-中，R'為甲氧基、甲基或氯。

本發明方法研究氧雜苯并雙環烯烴或氧雜萘并雙環烯烴分別與芳甲酰硝基甲烷衍生物在室溫和條件下發生[3+2]環加成反應，進一步將環加成產物與氯化鋅及乙酸酐發生去氧芳構化反應，合成3-芳甲酰基萘并異噁唑衍生物或3-芳甲酰基蒽并異噁唑衍生物。該合成方法簡便、反應條件較溫和、環境友好。

從理論上分析，該方法經歷了[3+2]環加成反應及去氧芳構化反應過程，為合成3-芳甲酰基萘并異噁唑或3-芳甲酰基蒽并異噁唑的分子骨架提供了新途徑，豐富了有機稠雜環化合物的合成方法。