[發明專利]渣油加氫處理催化劑級配方法和渣油加氫處理方法

有效

• 申請號: 202010621573.1
• 申請日: 2020-06-30
• 公開（公告）號: CN113862028B
• 公開（公告）日: 2023-04-11
• 發明（設計）人: 鄧中活;戴立順;牛傳峰;劉濤;邵志才;施瑢;聶鑫鵬;任亮;楊清河;胡大為;孫淑玲;賈燕子
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明涉及渣油催化劑級配領域，公開一種渣油加氫處理催化劑級配方法和渣油加氫處理方法，該級配方法包括沿物流方向依次裝填的加氫保護催化劑、加氫脫金屬催化劑和加氫脫硫脫殘炭催化劑，所述加氫脫硫脫殘炭催化劑包括載體和負載在所述載體上的加氫活性金屬組分；所述載體的IR譜圖中，(I₃₆₇₀+I₃₅₈₀)/(I₃₇₇₀+I₃₇₂₀)為1.9?3.5，其中，I₃₆₇₀為3670cm^?1處峰高，I₃₅₈₀為3580cm^?1處峰高，I₃₇₇₀為3770cm^?1處峰高，I₃₇₂₀為3720cm^?1處峰高。本發明提供的級配方法使得渣油加氫處理催化劑具有優異的加氫活性和反應穩定性，有效延長渣油加氫裝置運轉周期。

技術領域

本發明涉及渣油催化劑級配方法技術領域，具體涉及一種渣油加氫處理催化劑級配方法和渣油加氫處理方法。

背景技術

固定床渣油加氫處理技術具有工藝成熟、操作簡單和產品質量好等優點，是目前工業上最常用的渣油加氫技術。但固定床渣油加氫裝置存在操作周期短的缺點，一般為12-18個月，而催化劑失活較快是其主要因素之一。因此，延長渣油加氫催化劑的使用壽命，有利于延長固定床渣油加氫裝置的操作周期。

固定床渣油加氫處理過程的主要目的是除去渣油原料中含有的大量雜質，如硫、氮、金屬以及瀝青質等，并為催化裂化裝置提供原料。該過程的主要反應包括加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮、芳烴飽和以及烴類加氫裂化等。

固定床渣油加氫處理催化劑的失活包括積炭和金屬沉積兩個因素，具體地，在運轉初期，催化劑快速積炭而導致活性快速下降；而在催化劑活性較穩定的中期，催化劑上的積炭量較穩定，金屬沉積為催化劑失活的主要因素。金屬在催化劑孔中的沉積會導致孔徑逐漸變小，直至渣油大分子無法在在孔中擴散。

由上可見，延長渣油加氫催化劑壽命的一條有效思路包括：優化催化劑設計，開發活性更高而失活更慢的催化劑，并在此基礎上優化催化劑級配，在使渣油加氫催化劑的整體性能達到更佳的同時，還可以有效延長渣油加氫催化劑的整體壽命。

加氫催化劑的活性及活性穩定性與催化劑載體密切相關。加氫催化劑載體在催化反應進行過程中，起到提供反應物以及產物擴散路徑并為反應活性相的形成提供附著位的作用，因此，載體表面與反應物及產物的吸附作用以及與活性組分的相互作用力，對催化劑的性能會產生重要的影響。而這些相互作用力與氧化鋁載體表面的羥基數量和種類具有密切的關系。

同時，在對重質餾分油加氫處理過程中，由于原料中含有大量結構復雜、分子直徑大、雜原子數量豐富的反應物分子，而且反應過程中由于金屬沉積以及積炭作用的影響，使催化劑活性不斷降低，因此要求催化劑不僅具有良好的反應活性，同時還需要具有優良的擴散性能，以及容垢能力，為此催化劑載體孔結構也會對催化劑性能起到重要影響。不難看出，具有高孔容、大比表面積而且表面羥基分布特殊的氧化鋁載體在渣油加氫催化劑制備過程中具有重要作用。

CN1765509A公開了一種大孔氧化鋁載體，以氧化鋁為主要成分，含有氧化硼，其特征在于氧化硼在載體中的重量含量為1.0％-15.0％，平均孔徑10-20nm，載體的≥350℃紅外酸為0.05-0.3mmol/g，載體的孔容為0.5-1.0cm³/g，比表面積為150-270m²/g。該專利申請通過控制向氧化鋁前身物中引入硼的溫度，但是這種方法在獲得大孔氧化鋁載體的同時，載體中的酸量增加。