[發明專利]一種生物聚酯生成方法

在審

• 申請號: 202010575998.3
• 申請日: 2020-06-22
• 公開（公告）號: CN111793214A
• 公開（公告）日: 2020-10-20
• 發明（設計）人: 閆強;任曄
• 申請（專利權）人: 揚州草珊瑚啟迪科技有限公司
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;A61K47/34
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 竺路玲

本發明涉及一種生物聚酯生成方法，制備方法包括如下步驟：首先合成乙基纖維素接枝聚ε?己內酯；再用戊炔酸修飾的乙基纖維素接枝聚ε?己內酯；再合成6?對甲基苯磺酸?β?環糊精β?CD?6?OTs；再將β?CD?6?OTs懸浮于N，N?二甲基甲酰胺DMF中，然后加入碘化鉀和疊氮化鈉，提純得到疊氮環糊精；最后將產物B和疊氮環糊精溶解于N，N?二甲基甲酰胺DMF，加入催化劑溴化亞銅和五甲基二亞乙基三胺即得產物生物聚酯。本發明合成的生物聚酯穩定性好、具有良好的生物相容性和降解性。

技術領域

本發明屬于生物技術領域，尤其涉及一種催化的生物聚酯生成方法。

背景技術

高分子與高分子、小分子、納米粒子或者基底間通過非共價鍵作用而形成不同尺寸上規則結構的科學。其中，聚合物在溶液中組裝的研究無疑是最為透徹的方面之一。尤其是近些年來，聚合物在溶液中的組裝有了很多新的進展，組裝對象更加廣泛，形貌更為新奇，組裝驅動力更加多樣，而在這其中我們注意到了環糊精這一類分子，一方面它們能夠選擇性的包結絡合其他分子，比如α-環糊精可以與偶氮分子作用，β-環糊精可以與二茂鐵、金剛烷分子作用，Y-環糊精可以與三環芳烴作用等等；而另一方面，環糊精能夠誘導組裝體的形成，通過環糊精與金剛烷的絡合作用形成了非共價鍵和膠束，但這種膠束穩定性有待增強；在文獻“Angew.Chem.Int.Ed 47(2008)5573-5576”的工作中，PCL鏈段上部分嵌套了環糊精，使得這部分鏈段具有親水性，從而使得整個體系獲得了核殼膠束結構，但是處于外層的環糊精由于已經嵌套了分子，所以難以再與其他功能性分子作用，從而使膠束的功能性降低。

發明內容

本發明針對以上不足，提供了一種生物聚酯生成方法，該方法合成的生物聚酯穩定性好、具有良好的生物相容性和降解性。

本發明所采用的技術方案是：

一種生物聚酯生成方法，為β-環糊精鍵接乙基纖維素接枝聚(ε-己內酯)(EC-g-PCL-β-CD)，該生物聚酯的結構如下所示：

其中，p為40-150，n為10-40，Et為乙基，圓臺為β-環糊精，該共聚物的數均分子量為50000到400000。

一種非金屬催化的生物聚酯合成方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟：

1.乙基纖維素EC溶解于無水二甲苯中，加入ε-己內酯單體CL和催化劑，CL和EC的摩爾比為140∶1-5000∶1，所述的催化劑為辛酸亞錫，與CL的摩爾比為1∶1100-1∶600，先抽真空然后通惰性氣體，反應溫度為90-140℃，反應時間為1-24小時，得到反應溶液，然后在石油醚中沉淀，石油醚與反應溶液體積比為大于11∶1，抽濾，真空烘干至恒重，即得到產物A——乙基纖維素接枝聚ε-己內酯；

2.產物A溶解于三氯甲烷，加入戊炔酸，產物A和戊炔酸的摩爾比為1∶133，催化劑為4-二甲氨基吡啶和1，3-二環己基碳二亞胺DCC，戊炔酸、DCC和DMAP的摩爾比為1∶1∶1.05，加入催化劑后，在室溫下下反應6-24小時，將所得物經過濾、沉淀后，真空烘箱干燥至恒重，得產物B——端炔修飾的乙基纖維素接枝聚ε-己內酯；

3.β-環糊精β-CD懸浮于水中，逐滴加入氫氧化鈉水溶液使懸浮液變為均相，β-環糊精β-CD與氫氧化鈉的摩爾比為1∶4，冰水浴下逐滴加入對甲基苯磺酰氯的乙腈溶液，TsCl是β-CD的1.5倍(摩爾)以上，室溫下反應1小時以上，抽濾收集白色沉淀，濾液冷藏過夜，再次收集沉淀，兩次的沉淀即為6-對甲基苯磺酸-β-環糊精(β-CD-6-OTs)；

4.將β-CD-6-OTs懸浮于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后加入碘化鉀和疊氮化鈉(NaN3)，β-CD-6-OTs、碘化鉀和疊氮化鈉的摩爾比為2∶1∶20，反應溫度為60-65℃，反應時間為12-24小時，提純得到疊氮環糊精；