[發(fā)明專利]一種可交聯(lián)的新型梳狀丙烯基烯烴聚合物的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010563257.3
• 申請日: 2020-06-19
• 公開（公告）號: CN111662417A
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王文俊;劉平偉;羅理瓊
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學衢州研究院;浙江大學
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F255/02;C08F210/06;C08F210/14;C08F236/20;C08F2/06;C08F4/642
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

1.一種可交聯(lián)的新型梳狀丙烯基烯烴聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在無水無氧條件下，向第一反應(yīng)器中加入丙烯、均聚催化劑、助催化劑和有機溶劑，在聚合反應(yīng)得到聚丙烯大單體。聚合溫度約為60-300℃，聚合壓力約為0.1-10MPa。以第一反應(yīng)器中有機溶劑的體積計，所述的均聚催化劑濃度為0.1～100μmol/L，所述的助催化劑與均聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，所述的丙烯進料濃度為0.1～20mol/L，所有物料在第一反應(yīng)器中的停留時間控制在2～240min。所制得的聚丙烯大單體的重均分子量1000～50000g/mol，分子量分布指數(shù)控制在1.0～5.0；末端雙鍵比例控制在80％以上，聚丙烯的等規(guī)度或者間規(guī)度控制在80％以上；

(2)第一反應(yīng)器中聚合反應(yīng)后的溶液進入第二反應(yīng)器中，在無水無氧條件下，向第二反應(yīng)器中加入丙烯、α-烯烴、共聚催化劑、助催化劑和有機溶劑，進行丙烯/α-烯烴/聚丙烯大單體的三元共聚，得共聚物；聚合溫度為60-300℃，聚合壓力為0.1-10MPa。以第二反應(yīng)器中有機溶劑的體積計，所述的共聚催化劑的濃度為0.1～100μmol/L，所述的共聚催化劑與均聚催化劑的摩爾比為20:1～1:10，所述的助催化劑與共聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，所述的丙烯進料濃度為0.1～20mol/L，所述的α-烯烴與丙烯的進料摩爾比為0.1～25:1，所有物料在第二反應(yīng)器中的停留時間控制在2～240min。所制得的共聚物重均分子量20000～500000g/mol，分子量分布指數(shù)1.0～15.0，α-烯烴摩爾含量5～50％；

(3)第二反應(yīng)器中聚合反應(yīng)后的溶液進入第三反應(yīng)器，在無水無氧條件下，向第三反應(yīng)器中加入丙烯、α-烯烴、多烯類單體、共聚催化劑、助催化劑和有機溶劑，進行丙烯/α-烯烴/聚丙烯大單體/多烯類單體的多元共聚，制得可交聯(lián)的新型梳狀丙烯基烯烴聚合物；聚合溫度為60-300℃，聚合壓力為0.1-10MPa；以第三反應(yīng)器中有機溶劑的體積計，所述的共聚催化劑的濃度為0.1～100μmol/L，所述的共聚催化劑與乙烯均聚催化劑的摩爾比為20:1～1:10，所述的助催化劑與共聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，所述的丙烯進料濃度為0.1～20mol/L，所述的α-烯烴與丙烯的進料摩爾比為0.1～25:1，所述的多烯類單體與丙烯的進料摩爾比為0.1～25:1，所有物料在第三反應(yīng)器中的停留時間控制在2～240min。所制得的可交聯(lián)的新型梳狀丙烯基烯烴聚合物重均分子量20000～500000g/mol，由重量百分比為0-50％的不含交聯(lián)基團的烯烴聚合物和重量百分比為50-100％的含交聯(lián)基團的烯烴聚合物組成；所述可交聯(lián)的新型梳狀丙烯基烯烴聚合物中，交聯(lián)基團的摩爾含量為0.001～10％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的均聚催化劑為單活性中心的茂金屬催化劑或后茂金屬催化劑，選自rac-亞乙烯橋基雙茚基二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二(2-甲基茚基)二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二(2-甲基-4-苯基-茚基)二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二茚基二甲基鉿、meso-二苯基甲基橋聯(lián)-環(huán)戊二烯基-芴基-二氯化鋯、雙(二甲基硅橋基)-(3，5-二異丙基環(huán)戊二烯基)-(4-異丙基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基硅橋基-芴基-叔丁基氨基-二甲基鈦、雙(3-三甲基硅基水楊基-3,5-二氟苯基)二氯化鈦。