[發明專利]2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制備方法

有效

• 申請號: 202010549219.2
• 申請日: 2020-06-16
• 公開（公告）號: CN113801045B
• 公開（公告）日: 2023-09-15
• 發明（設計）人: 汪韜;王磊;吳坤;倪肖元;曹璐;郭曉偉;李辛夷;喬振
• 申請（專利權）人: 北京穎泰嘉和生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07C317/44
• 分類號: C07C317/44;C07C315/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發明涉及除草劑領域，公開了一種2?硝基?4?甲砜基苯甲酸的制備方法。本發明的2?硝基?4?甲砜基苯甲酸的制備方法包括：1)在堿存在下，在催化劑和催化劑配體存在下，使2?硝基?4?甲砜基氯苯與一氧化碳和碳原子數1?3的醇進行偶聯反應，得到2?硝基?4?甲砜基苯甲酸烷基酯；2)將步驟1)得到的2?硝基?4?甲砜基苯甲酸烷基酯進行水解反應，其中，所述催化劑為乙酸鈀、氯化鈀、硝酸鈀和乙酸銅中的一種或多種，所述催化劑配體為三苯基膦、雙二苯基膦乙烷、雙二苯基膦丙烷、雙(二苯基膦)苯和雙(二苯基膦)基二甲基氧雜蒽中的一種或多種。本發明的制備方法操作簡便，并且由于不使用硝酸硫酸混酸作為氧化劑、重金屬氧化劑和有毒原料等，安全環保。

技術領域

本發明涉及除草劑領域，具體涉及一種2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制備方法。

背景技術

硝磺草酮(Mesotrione)又名甲基磺草酮、硝磺酮，化學名稱是2-(2-硝基-4-甲砜基苯甲?；?環己烷-1,3-二酮，由先正達公司開發的三酮類除草劑。作為玉米田專用新型內吸性除草劑，硝磺草酮具有殺草譜廣、活性高、可混性強、對作物安全、環境相容性強等特點，在我國有較大開發使用前景。

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(NMSBA)是合成硝磺草酮的一個重要中間體，分子量245.21，熔點211-212℃，常溫下為白色或淡黃色固體。其可由2-硝基-4-甲砜基甲苯(NMST)氧化制得：

2-硝基-4-甲砜基甲苯分子中的硝基和甲砜基是強吸電子基團，使得其甲基的氧化非常困難，需要較為苛刻的反應條件，目前工業生產方法是混酸氧化法，反應溫度高，設備腐蝕嚴重，產生大量廢酸，且有安全風險。另有工藝使用重鉻酸鹽、高錳酸鹽等重金屬氧化劑，易污染環境。若用氧氣作為氧化劑，由于氧氣自身反應活性差，通常反應條件較為苛刻。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制備方法，該方法操作簡便，并且由于不使用硝酸硫酸混酸作為氧化劑、重金屬氧化劑和有毒原料等，安全環保。

為了實現上述目的，本發明提供一種2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制備方法，該方法包括以下步驟，

1)在堿存在下，在催化劑和催化劑配體存在下，使2-硝基-4-甲砜基氯苯與一氧化碳和碳原子數1-3的醇進行偶聯反應，得到2-硝基-4-甲砜基苯甲酸烷基酯；

2)將步驟(1)得到的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸烷基酯進行水解反應，

其中，所述催化劑為乙酸鈀、氯化鈀、硝酸鈀和乙酸銅中的一種或多種，所述催化劑配體為三苯基膦、雙二苯基膦乙烷、雙二苯基膦丙烷、雙(二苯基膦)苯和雙(二苯基膦)基二甲基氧雜蒽中的一種或多種。

優選地，所述2-硝基-4-甲砜基氯苯與所述催化劑的用量摩爾比為1：0.01-0.2，優選為1：0.05-0.1。

優選地，所述催化劑與所述催化劑配體的用量摩爾比為1：1-1.5，優選為1：1.2-1.3。

優選地，所述催化劑為乙酸鈀和/或氯化鈀，所述催化劑配體為雙二苯基膦丙烷。

優選地，所述堿為三乙胺和吡啶類化合物中的一種或多種。

優選地，所述2-硝基-4-甲砜基氯苯與所述堿的用量摩爾比為1：1-10。

優選地，所述碳原子數1-3的醇為甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或多種，優選為甲醇。

優選地，相對于1mol的所述2-硝基-4-甲砜基氯苯，所述碳原子數1-3的醇的用量為120ml以上，更優選為120-5000ml，進一步優選為500-3500ml。