[發明專利]一種加工性能優異的含氯型丙烯酸酯橡膠及其制備方法

在審

• 申請號: 202010543682.6
• 申請日: 2020-06-15
• 公開（公告）號: CN111647114A
• 公開（公告）日: 2020-09-11
• 發明（設計）人: 韓澤明
• 申請（專利權）人: 廣州熵能創新材料股份有限公司
• 主分類號: C08F279/02
• 分類號: C08F279/02;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/20;C08F220/06;C08L51/04;C08L33/02;C08K13/02;C08K3/16;C08F220/28;C08L29/04;C08F222/04
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 馮振寧

本發明公開了一種含氯型丙烯酸酯橡膠及其制備方法。所述含氯型丙烯酸酯橡膠，包括如下按重量百分數計算的組分聚合制成：丙烯酸烷基酯65～85％，氯丁橡膠乳液15～30％，丙烯酸羥基酯2～5％，含羧基基團的烯鍵式不飽和單體0.5～3％，丙烯酸酯十八酯0.5～2％，其中，所述氯丁橡膠乳液為拜耳C84、拜耳C?2325、拜耳C?2694或CR?244中的一種或幾種的組合。本發明通過在丙烯酸酯單體上接枝氯丁橡膠乳液單體，與丙烯酸羥基酯、含羧基基團的烯鍵式不飽和單體、丙烯酸酯十八酯為功能單體協同作用，使其具有合適的硫化速度適、不易焦燒、混煉不粘輥、脫模不易粘、擠出膨脹率小、對模具污染腐蝕小等優異的加工性能；同時其橡膠制品具有低壓縮永久變形率、耐油、耐熱、高拉伸強度、表面光滑等優點。

技術領域

本發明涉及一種丙烯酸酯橡膠(ACM)，具體涉及一種加工性能優異的含氯型丙烯酸酯橡膠及其制備方法。

背景技術

丙烯酸酯橡膠(ACM)是一種以丙烯酸酯為主要單體經過共聚而成的彈性體，具有耐熱、耐老化、耐油、抗紫外線等優點，在歐美等發達國家已被廣泛用于汽車和機車的液壓輸油管、汽缸墊、閥桿、曲軸等部位，可以明顯改善汽車的行駛狀況、減少故障和污染、保護環境并延長汽車使用壽命。

丙烯酸酯橡膠的共聚單體按其功能區分，可分為主單體、低溫耐油單體和硫化點單體等。常用的主單體有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯等。隨著主單體酯基碳數的增加，耐寒性提高、耐油性會變差。因此，為了使產品保持良好的耐油性，必須加入一些帶有極性基的低溫耐油單體，如丙烯酸烷氧醚酯、丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸聚乙二醇甲氧基酯、順丁烯二酸二甲氧基乙酯等，以改善其低溫性能。為使產品便于硫化，還必須加入一定量的硫化點單體，如氯乙基乙烯醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯基縮水甘油酯、丙烯酸、馬來酸及馬來酸單酯等。按其硫化機理的不同可分為：環氧型、氯型、羧酸型等。

目前國內用量最大使用最廣泛的是含氯型丙烯酸酯橡膠，含氯型丙烯酸酯橡膠能夠獲得良好的壓縮永久變形性能以及物理力學性能，專利CN101445575A、CN101812180A公開了在丙烯酸酯橡膠中加入含氯功能單體，但是其在加工過程中存在硫化速度慢導致容易焦燒，混煉容易粘輥，脫模出模易粘，擠出量不夠大，出口膨脹大且不光滑，容易污染腐蝕模具等一系列加工缺點。在實際應用中，可通過混煉時加入脂類石蠟、磷酸酯等加以改善，但也會帶來噴霜、硫化特性變差等后果。專利CN104558999A公開通過使用特定環保型硫化劑，減緩交聯速度，使膠料具有非常好的抗焦燒性能，然而沒有提及粘輥，脫模及擠出出口膨脹的問題。

現有技術中，含氯型丙烯酸酯橡膠的加工問題導致含氯型丙烯酸酯橡膠仍然無法大規模生產，因此，急需開發一種加工性能優異的含氯型丙烯酸酯橡膠。

發明內容

本發明的目的在于克服現有的含氯型丙烯酸酯橡膠存在的硫化速度慢，易焦燒、混煉粘輥、脫模易粘、擠出膨脹且不光滑、易污染腐蝕模具等加工問題，提供一種加工性能優異的含氯型丙烯酸酯橡膠。本發明的含氯型丙烯酸酯橡膠，通過在丙烯酸酯單體上接枝特殊的氯丁橡膠乳液單體，與丙烯酸羥基酯、含羧基基團的烯鍵式不飽和單體、丙烯酸酯十八酯為功能單體協同作用，其具有合適的硫化速度適、不易焦燒、混煉不粘輥、脫模不易粘、擠出膨脹率小、對模具污染腐蝕小等優異的加工性能；同時其橡膠制品具有低壓縮永久變形率、耐油、耐熱、高拉伸強度、表面光滑等優點。

本發明的另一目的在于提供該加工性能優異的含氯型丙烯酸酯橡膠的制備方法。

本發明的另一目的在于提供一種橡膠制品，由所述含氯型丙烯酸酯橡膠加工得到。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

所述含氯型丙烯酸酯橡膠，包括如下按重量百分數計算的單體聚合制成：

其中，所述氯丁橡膠乳液為拜耳C84、拜耳C-2325、拜耳C-2694或CR-244中的一種或幾種的組合。