[發明專利]一種2-巰基-6-氯苯并噁唑的合成方法

有效

• 申請號: 202010539609.1
• 申請日: 2020-06-15
• 公開（公告）號: CN111423392B
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發明（設計）人: 劉林波;王宇;胡志彬;田輪;陳三龍;楊紫冬;楊彬
• 申請（專利權）人: 湖南速博生物技術有限公司
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58;C01B17/32;C01B17/22;C01B17/16;B01J19/00
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本發明公開了一種微通道反應器連續化合成2?巰基?6?氯苯并噁唑的方法，屬于有機合成工藝技術領域。具體步驟包括：6?氯苯并噁唑酮在氫氧化鈉溶液中開環得到的前體鹽在微通道反應器中與二硫化碳進行連續化巰基化環合反應，再經酸化、離心、烘干即得2?巰基?6?氯苯并噁唑精品。相較于傳統間歇合成2?巰基?6?氯苯并噁唑的方法，本發明提高了二硫化碳利用率、減少三廢量，尤其避免了沖料和硫化氫無組織排放等安全事故的發生。該發明操作簡單，產品收率高、品質好，更有利于工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種微通道反應器連續合成2-巰基-6-氯苯并噁唑的方法。

背景技術

2-巰基-6-氯苯并噁唑(6-Chloro-2-benzoxazolethiol)外觀為白色粉末，熔點229-232°C。其分子式：C₇H₄ClNOS，分子量：185.63，分子結構式：

2-巰基-6-氯苯并噁唑是一種重要的有機化工中間體，廣泛用于農藥、醫藥、染料等領域，如合成殺蟲劑優殺磷、除草劑精噁唑禾草靈和噁唑酰草胺等，市場需求日益擴大。目前報道的方法主要有以下幾種。

Liu（DOI:10.1039/c7gc02311a）、Todor（DOI:10.1007/s00706-011-0551-1）和Moon（DOI:10.1021/jf103762u）等人以2-氨基-5-氯苯酚為原料，分別與福美雙、乙基黃原酸鉀和硫光氣反應合成2-巰基-6-氯苯并噁唑，產率分別為83%、92%和67%。這些方法的收率雖然比較高，但是2-氨基-5-氯苯酚的來源困難，成本高，均不利于工業化生產。

CN108794421A和CN107033096A公開了一種以6-氯苯并噁唑酮為原料高溫下在氫氧化鈉溶液中與二硫化碳反應合成2-巰基-6-氯苯并噁唑的方法，收率未報道。這種間歇性合成方法存在以下不足：（1）CS₂沸點低，而反應溫度高，大部分CS₂沒有與反應體系充分混合，就已氣化，造成損失，故需要加入過量的CS₂；（2）氣化損失的CS₂，不僅增加了原材料成本，也增加了三廢量，需要增加額外的吸收和處理裝置；（3）溫度不能升高至100℃以上，反應時間長，產品品質差；（4）氣化的CS₂容易夾帶反應液沖出，形成沖料現象，容易發生安全環保事故。

發明內容

本發明主要為了克服現有技術中原料昂貴、安全風險系數高及不利于環保等問題，提供了一種連續化合成2-巰基-6-氯苯并噁唑的方法。采用微通道反應器為反應載體，兩種物料在該反應器中同步推進，混合充分，解決了沖料等安全隱患，原料利用率高，二硫化碳的轉化率高達95%～98%，反應溫度提高到了130℃～135℃，反應速度加快，產品品質好，收率高。

實現本發明的技術方案是：

本發明提供一種連續化合成2-巰基-6-氯苯并噁唑的方法，具體包括以下步驟：（1）前體鹽的合成：將6-氯苯并噁唑酮與氫氧化鈉水溶液混合均勻，加熱至80℃～85℃，保溫2～3h，開環得前體鹽溶液；（2）巰基化：通過控制計量泵的進料速度將前體鹽溶液和二硫化碳同步進入微通道混合模板進行混合，隨即進入微通道反應模板，進行巰基化環合反應，混合模板恒溫于25～30℃，反應模板恒溫于130℃～135℃，通過調節背壓閥使反應體系壓力為0.2～0.3MPa，反應完全后，反應液經冷卻模板，從微通道反應器的出口流出，冷卻模板恒溫于0℃～10℃；（3）酸化：反應液流入盛有鹽酸的酸化釜中進行中和，體系pH為5～6時停止流入該酸化釜，pH為5～6的物料在20℃～25℃下繼續攪拌30min后，離心干燥即得2-巰基-6-氯苯并噁唑精品。

反應式如下：