[發明專利]一種二氯二苯砜釜殘脫氯制備二苯砜的方法

有效

• 申請號: 202010536880.X
• 申請日: 2020-06-12
• 公開（公告）號: CN111704565B
• 公開（公告）日: 2022-01-14
• 發明（設計）人: 劉佳偉;張靜;朱秀全;張培恒
• 申請（專利權）人: 河北建新化工股份有限公司
• 主分類號: C07C317/14
• 分類號: C07C317/14;C07C315/00;C07C315/06;B01J31/02
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標事務所有限公司 13108
• 代理人: 孟玉寒

一種二氯二苯砜釜殘脫氯制備二苯砜的方法包括：將二氯二苯砜釜殘溶于有機溶劑和水的兩相中，加熱，加入氧化劑，氧化處理，靜置分液，有機相洗滌至中性；向有機相中加入相轉移催化劑、加氫催化劑和縛酸劑，攪拌加熱，通入氫氣進行催化脫氯加氫至終點；體系趁熱過濾，回收加氫催化劑，濾液靜置分層，有機相采用熱水洗滌至中性后降溫析晶，過濾得到二苯砜產品，回收的加氫催化劑和有機母液循環利用；循環反應一定次數后，加氫催化劑過濾回收，有機母液通過蒸餾回收有機溶劑殘留，釜殘脫色重結晶回收二氯苯砜。本發明對二氯二苯砜殘渣催化加氫脫氯可得到含量為97%以上的二苯砜，收率大于85%，并實現了有機母液和加氫催化劑的循環使用。

技術領域

本發明涉及一種二苯砜的制備方法，尤其涉及一種二氯二苯砜釜殘脫氯制備二苯砜的方法。

背景技術

固體廢棄物作為化工生產的重要污染來源之一，其處理辦法一直是行業中的難題。化工生產副產廢渣一般通過焚燒處理，但是含氯、含硫的廢渣通過焚燒，會產生大量的SOx、硫化氫、氯化氫、二惡英類等物質，所以焚燒處理會造成嚴重二次污染和浪費，通過比較簡單經濟的方式將其資源化是最理想的處理方式。

4，4′-二氯二苯砜是工程塑料聚砜和聚醚砜重要的制備單體原料，聚砜、聚醚砜是一種高性能熱塑性工程塑料，由于其突出的物化性質被廣泛的應用于電器和電子、汽車、航天及醫藥衛生等行業中。由于電子設備、醫療設備等應用領域要求特殊，需要基本上不含同分異構體的高含量的4，4′-二氯二苯砜。工業上大都采用重結晶的方式對4，4′-二氯二苯砜粗品進行純化，重結晶溶劑循環使用，最終通過蒸餾回收溶劑，而殘留大量因蒸餾溶劑而剩余的釜殘，其主要成分為4，4′-二氯二苯砜和2，4′-二氯二苯砜的混合物，簡稱二氯二苯砜釜殘。4，4′-二氯二苯砜和2，4′-二氯二苯砜因其物化性質極其相近，難以通過結晶、深冷結晶或是吸附、精餾等方法分離，因此，大都將該殘渣進行焚燒處理，造成了嚴重的二次污染和資源浪費。

發明內容

本發明為克服現有技術弊端，提供一種二氯二苯砜釜殘脫氯制備二苯砜的方法，將二氯二苯砜釜殘氧化預處理后，以貴金屬為加氫催化劑，氫氣為氫源，引入相轉移催化劑，在縛酸劑的存在下進行加氫脫氯反應，使二氯二苯砜混合物充分脫氯，制備可直接出售的二苯砜工業品。本發明方法效率高，反應條件溫和，操作簡單易控制，實現了催化劑和母液的循環使用。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：

一種二氯二苯砜釜殘脫氯制備二苯砜的方法，所述方法包括如下步驟：

a、將二氯二苯砜釜殘溶于有機溶劑和水的兩相溶劑中，加熱，并向其中加入氧化劑進行恒溫氧化處理后，趁熱靜置分層分液，將有機相采用熱水洗滌至中性；

b、向步驟a中得到的有機相中加入相轉移催化劑、加氫催化劑和縛酸劑，攪拌加熱，通入氫氣進行催化脫氯加氫至終點；

c、體系趁熱過濾，回收加氫催化劑，濾液靜置分層，有機相采用熱水洗滌至中性后降溫析晶，過濾得到含量大于97%的二苯砜產品，過濾后的有機母液循環待用；

d、加氫催化劑和有機母液套用：過濾后的有機母液進入步驟a中的氧化工序中，并補加有機溶劑，加入原始比例的二氯二苯砜釜殘、氧化劑進行恒溫氧化反應，后續操作同步驟a；在洗滌至中性的有機相中，加入步驟c中回收的加氫催化劑并按比例補加加氫催化劑，同時加入原始比例的相轉移催化劑和縛酸劑進入催化加氫段，循環操作；

e、釜殘回收：循環反應一定次數后，加氫催化劑過濾回收，有機母液通過蒸餾回收有機溶劑，剩余釜殘利用有機溶劑與活性炭進行脫色重結晶回收得到含量大于97%的二苯砜。

上述二氯二苯砜釜殘脫氯制備二苯砜的方法，所述步驟a中，二氯二苯砜釜殘：有機溶劑：水：氧化劑=1：（2-5）：（1-2.5）：（0.01-0.05），其中，二氯二苯砜釜殘和氧化劑用量均以質量計量，有機溶劑和水均以體積計量；加熱溫度為50-90℃，氧化時間為0.5-2.5h，所述步驟a和步驟c中洗滌用熱水溫度均為60-80℃。