[發明專利]銠的配位化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010532991.3
• 申請日: 2020-06-12
• 公開（公告）號: CN111574569B
• 公開（公告）日: 2023-04-18
• 發明（設計）人: 孫影;高麗麗;賈衛國
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/22;C07C29/143;C07C33/22;C07C33/46;C07C33/20;C07C33/24;C07C35/14
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 張海應

1.一種銠的配位化合物在催化羰基化合物還原成醇類化合物中的應用，其特征在于，以異丙醇為氫轉移試劑和溶劑、銠的配位化合物為催化劑，將羰基化合物于堿性條件中進行還原反應以得到醇類化合物；

所述銠的配位化合物的結構如式I所示，

其中，所述R為甲基、乙基、正丁基和烯丙基中的一種，X為氯；

所述堿性條件由堿性化合物調控，所述堿性化合物為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀；

所述羰基化合物為苯乙酮、4-溴苯乙酮、苯丙酮、4-氯苯丙酮、對甲基苯丙酮、二苯甲酮和5,5-二甲基-1,3-環己二酮中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的應用，其中，所述銠的配合物的制備方法包括：在保護氣的存在下，將如式A所示的[RhCp*X(μ-X)]₂、如式B所示的硫酮配體于溶劑中進行第一接觸反應以得到如式I所示銠的配位化合物，

其中，所述R為甲基、乙基、正丁基和烯丙基中的一種，X為氯；

所述第一接觸反應至少滿足以下條件：溫度為20-30℃，時間為20-25h；

所述[RhCp*X(μ-X)]₂、式B所示的硫酮配體的用量摩爾比為0.2：0.4-0.45；

所述[RhCp*X(μ-X)]₂、溶劑的用量比為0.2mmol：4-10mL。

3.根據權利要求2所述的應用，其中，所述如式B所示的硫酮配體通過以下方法制備而得：在保護氣的存在以及堿性條件下，將如式C所示結構的化合物、硫于溶劑中進行第二接觸反應制得如式B所示的硫酮配體，

；

其中，所述R為甲基、乙基、正丁基和烯丙基中的一種，X為碘或溴；

所述第二接觸反應至少滿足以下條件：溫度為60-100℃，時間為2-4h；

所述如式C所示結構的化合物、硫的用量摩爾比為1.5：3-4.5；

所述如式C所示結構的化合物、溶劑的用量比為1.5mmol：8-15mL；

反應體系中的堿性條件由碳酸強堿鹽調控，所述如式C所示結構的化合物、碳酸強堿鹽的用量摩爾比為1.5：5-7；

所述碳酸強堿鹽選自碳酸鉀和/或碳酸鈉。

4.根據權利要求3所述的應用，其中，所述如式C所示的化合物通過以下方法制備而得：將如式D所示結構的1,3-二咪唑-5-苯甲醚、鹵代烴RX進行第三接觸反應制得如式C所示的化合物，

；

其中，所述所述R各自獨立地為甲基、乙基、正丁基和烯丙基中的一種，X為碘或溴；

所述第三接觸反應至少滿足以下條件：溫度為105-115℃，時間為8-12h；

所述1,3-二咪唑-5-苯甲醚、鹵代烴的用量摩爾比為2：4-8。

5.根據權利要求1所述的應用，所述還原反應至少滿足以下條件：溫度為70-110℃，時間為3-10h。

6.根據權利要求1所述的應用，其中，所述羰基化合物、異丙醇、銠的配位化合物的用量比為0.1mmol：0.8-1.5mL：0.0001-0.001mmol。

7.根據權利要求1所述的應用，其中，所述羰基化合物、堿性化合物的用量摩爾比為0.1：0.3-0.5。