[發(fā)明專(zhuān)利]一種芳香芐基酮的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010512007.7
• 申請(qǐng)日: 2020-06-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111606791B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-01-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王劍;王榮輝;全海迪;杜文婷;徐建宏;王瑋;周倩
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 杭州醫(yī)學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C45/36
• 分類(lèi)號(hào): C07C45/36;C07C49/78;C07C49/76;C07C49/786;C07C49/67;C07C253/30;C07C255/56;C07C49/675;C07C201/12;C07C205/45;C07D311/86;C07D311/76;C07C49/807
• 代理公司: 杭州天正專(zhuān)利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種芳香芐基酮的合成方法，所述合成方法包括：以氧氣和/或空氣為氧化劑，使式（I）所示的芳香芐基化合物在催化體系作用下進(jìn)行氧化，所述氧化反應(yīng)在90℃~125℃的溫度條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為8~24h，制得式(II)所示的芳香芐基酮；所述的催化體系為硝酸鐵和N-羥基酰亞胺衍生物聯(lián)用，其中硝酸鐵與N-羥基酰亞胺衍生物的摩爾比為0.01-0.1:0.03-0.2；所述氧化反應(yīng)使用下列有機(jī)溶劑之一作為反應(yīng)溶劑：醋酸、苯甲腈；

Ar-CH₂-R（I） Ar-CO-R（II）

其中，Ar為不含雜原子的芳香環(huán)或取代芳香環(huán)，所述取代芳香環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，每個(gè)取代基各自獨(dú)立選自甲基、鹵素、氰基、酰氧基或硝基；

R選自C1-C3烷基或苯環(huán)，所述的苯環(huán)未被取代或被取代基取代，所述的取代基選自鹵素；

或者-CH₂-R與Ar環(huán)上的相鄰基團(tuán)形成不含雜原子或含雜原子的5-6元環(huán)A，所述的5-6元環(huán)A為未取代的；可選地，所述的5-6元環(huán)A上的取代基可與5-6元環(huán)A上相鄰的基團(tuán)進(jìn)一步形成6元芳香環(huán)B，所述的芳香環(huán)B未被取代；并且，當(dāng)式（I）中含有5-6元環(huán)A，不管是否含有6元芳香環(huán)B，5-6元環(huán)A中至少其中一個(gè)α位為-CH₂-供反應(yīng)生成羰基；所述環(huán)A中的雜原子為O，所述6元芳香環(huán)B為苯環(huán)。

2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的Ar為苯環(huán)或萘環(huán)。

3.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的酰氧基是C1-C4烷酰氧基或苯甲酰氧基。

4.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的酰氧基是C1-C4烷酰氧基或苯甲酰氧基。

5.如權(quán)利要求1-4之一所述的合成方法，其特征在于：所述反應(yīng)體系中，硝酸鐵、NHIs、芳香芐基化合物的投料摩爾比為0.01-0.1:0.03-0.2:1。

6.如權(quán)利要求1-4之一所述的合成方法，其特征在于：所述N-羥基酰亞胺衍生物選自下列之一：N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N，N’-二羥基均苯四酸亞胺、N、N’、N’’-三羥基亞胺氰尿酸，N-羥基琥珀酰亞胺，N-羥基-1,8-萘二甲酰亞胺。

7.如權(quán)利要求1-4之一所述的合成方法，其特征在于：所述氧化反應(yīng)以氧氣和/或空氣作為氧化劑，即所述氧化反應(yīng)在氧氣或者空氣或者氧氣和空氣氛中進(jìn)行，控制氧氣和/或空氣的壓力在常壓下進(jìn)行所述氧化反應(yīng)。