[發(fā)明專利]苯肼類化合物清潔生產(chǎn)方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010510853.5
• 申請日: 2020-06-08
• 公開（公告）號: CN111662206A
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉衛(wèi)偉;高學(xué)萍;朱雷;卞金
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇好收成韋恩農(nóng)化股份有限公司
• 主分類號: C07C241/02
• 分類號: C07C241/02;C07C243/22;C01B32/50;C01D5/04
• 代理公司: 南通市永通專利事務(wù)所(普通合伙) 32100
• 代理人: 葛雷

本發(fā)明公開了一種苯肼類化合物清潔生產(chǎn)方法，包括重氮、還原、酸析、堿解、分離步驟，所述重氮步驟中采用的酸為硫酸；酸析步驟采用的酸為硫酸；堿解步驟中采用的堿為純堿。本發(fā)明使用硫酸替代鹽酸，既避免了鹽酸揮發(fā)對環(huán)境的污染，又使母液中只有硫酸鈉一種鹽存在，即使有少量的亞硫酸鈉，也可通入空氣使其氧化成為硫酸鈉，然后通過蒸餾除水，離心、高溫氧化，得到合格工業(yè)品無水硫酸鈉，具有相當(dāng)?shù)慕?jīng)濟(jì)效益；蒸餾出水回用于生產(chǎn)，本工藝無廢水產(chǎn)生。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯肼類化合物生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

苯肼類化合物，例如：苯肼對氯苯肼及苯環(huán)上帶其他氯、氟、溴等一種或二種鹵元素的苯肼有機(jī)化合物是染料、醫(yī)藥和農(nóng)藥工業(yè)的重要化工中間體，通用生產(chǎn)方法中都經(jīng)過重氮、還原、酸析(成肼反應(yīng))、堿解(中和析肼)、分離產(chǎn)肼等過程，一般在重氮和酸析過程通用高配比的鹽酸，而堿解中和過程又使用大量的液堿，酸堿用后均成無機(jī)鹽。鹽酸是易揮發(fā)性酸，一方面生產(chǎn)過程有氯化氫尾氣產(chǎn)生并鹽酸含水是形成生產(chǎn)廢水的源頭；另一方面因氯離子的存在，生成了大量的氯化鈉，和還原過程中產(chǎn)生的硫酸鈉形成了混合鹽，要完全分離這二種鹽，具有一定難度這給資源化帶來困難；因氯離子的存在，對生產(chǎn)系統(tǒng)資源設(shè)備有極強(qiáng)的腐蝕性，影響工業(yè)化。苯肼與對氯苯肼是目前精細(xì)化生產(chǎn)中需求量最大的苯肼類化合物，目前工業(yè)化生產(chǎn)中因沒有進(jìn)行更有效的資源化工藝方案及沒有控制好初始原料的含水量問題，目前苯肼類產(chǎn)品生產(chǎn)過程中因產(chǎn)生大量高鹽、高COD及高氨氮廢水及鹽廢固被冠為高污染生產(chǎn)工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種工藝清潔、環(huán)保的苯肼類化合物清潔生產(chǎn)方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種苯肼類化合物清潔生產(chǎn)方法，包括重氮、還原、酸析、堿解、分離步驟，其特征是：所述重氮步驟中采用的酸為硫酸；酸析步驟采用的酸為硫酸；堿解步驟中采用的堿為純堿。

分離步驟分離出的母液加入溶劑萃取回收肼后，經(jīng)預(yù)氧化將其中的亞硫酸鈉氧化成硫酸鈉，硫酸鈉溶液再進(jìn)行蒸發(fā)除水；或分離步驟分離出的母液加入溶劑萃取回收肼后，直接進(jìn)行蒸發(fā)除水。

所述預(yù)氧化是經(jīng)空氣氧化；或是先經(jīng)空氣氧化后再加入過硫酸鈉進(jìn)一步氧化除雜質(zhì)。

重氮、還原、酸析步驟中的配水采用所述蒸發(fā)除水中得到的回收水。

經(jīng)蒸發(fā)除水后的固液相，再經(jīng)結(jié)晶后，進(jìn)一步通過干燥或者通過干燥及高溫氧化得到硫酸鈉。

堿解產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w，經(jīng)洗滌、壓縮、精餾獲得高純二氧化碳。

所述高溫氧化處理后，得到的硫酸鈉進(jìn)一步經(jīng)精制得到高純硫酸鈉；高溫氧化產(chǎn)生的尾氣進(jìn)入根據(jù)工藝特征的需要，選擇配置吸收系統(tǒng)和二燃室。

萃取所用的溶劑為庚烷、環(huán)已烷、苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯或乙酸異丁酯中。

堿解步驟采用的堿為純堿，同時采用片堿為輔助劑。

本發(fā)明含水原料替換，用濃硫酸替換鹽酸，純堿替換液堿，配制生產(chǎn)工藝用水為回收硫酸鈉時蒸出套用水，無廢水排放。

富含硫酸鈉溶液(分離出苯肼后的母液)經(jīng)萃取回收肼后，經(jīng)預(yù)氧化(使少量亞硫酸鈉轉(zhuǎn)化為硫酸鈉)后蒸發(fā)結(jié)晶回收硫酸鈉粗品，蒸出水回用于工藝用水，粗品硫酸鈉干燥后經(jīng)高溫氧化爐在300-850℃下礦化成合格產(chǎn)品(控制礦化后產(chǎn)品中的TOC指標(biāo))，氧化產(chǎn)生尾氣根據(jù)工藝特征因子需要選擇配置吸收系統(tǒng)和二燃室。產(chǎn)品可進(jìn)一步精制獲得高純硫酸鈉。

本發(fā)明使用硫酸(其配制用水為生產(chǎn)中的回收水)替代鹽酸，既避免了鹽酸揮發(fā)對環(huán)境的污染，又使母液中只有硫酸鈉一種鹽存在，即使有少量的亞硫酸鈉，也可通入空氣使其氧化成為硫酸鈉，然后通過蒸餾除水(套用于配制生產(chǎn)過程中的各原水溶液)，離心、高溫氧化，得到合格工業(yè)品無水硫酸鈉，具有相當(dāng)?shù)慕?jīng)濟(jì)效益；蒸餾出水回用于生產(chǎn)，本工藝無廢水產(chǎn)生。