[發(fā)明專利]一種用于歧化反應的固載型金屬有機催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010430944.8
• 申請日: 2020-05-20
• 公開（公告）號: CN111589471B
• 公開（公告）日: 2023-05-02
• 發(fā)明（設計）人: 魏天榮;陳坤;孫蘇紅;於國偉;薛耘蕓
• 申請（專利權(quán)）人: 湖北三寧碳磷基新材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院有限公司;湖北三寧化工股份有限公司
• 主分類號: B01J31/12
• 分類號: B01J31/12;B01J31/22;B01J31/04;B01J35/10;C07C68/06;C07C69/96
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

本發(fā)明公開了一種用于歧化反應的固載型金屬有機催化劑及其制備方法。此方法是將載體加入有機金屬溶液中，加入有機溶劑，加熱回流5?12h，過濾，洗滌，真空干燥過夜，得到固載型金屬有機催化劑。該催化劑可用于甲基苯基碳酸酯歧化反應制備碳酸二苯酯實驗中，該催化劑是將有機催化劑固載在固體載體上，此方法進一步解決了均相催化劑難分離、難利用的問題，該催化劑對于甲基苯基碳酸酯歧化反應具有很高的催化活性，產(chǎn)物選擇性可大于99%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于表面金屬有機化學的技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種固載型催化劑的制備方法和應用。

背景技術(shù)

在制備碳酸二苯酯的方法中，以酯交換法為主要方法，研究最多的為碳酸二甲酯和苯酚酯交換法，在此方法中歧化反應的研究也受到較多的關(guān)注。

甲基苯基碳酸酯歧化反應制備碳酸二苯酯，所采用的催化劑有有機錫、有機鈦、金屬氧化物等催化劑。付嬙等對甲基苯基碳酸酯歧化反應的工藝進行了研究，采用二丁基氧化錫為催化劑，減壓條件下，反應4h，碳酸二苯酯收率為89%，所采用的催化劑和產(chǎn)物不易分離。葛晴等對有機鈦催化劑也進行了研究，在減壓條件下，碳酸二苯酯的選擇性在99.2%以上，此催化劑也存在難分離、易流失等問題。在日本專利JPH08231472A中，研究了MoO₃/SiO₂催化劑的催化活性，常壓條件下，碳酸二苯酯的收率為66%，金屬氧化物的催化劑活性明顯低于均相催化劑。根據(jù)上述問題，我們采用表面金屬有機化學的原理，采用接枝的方法，將有機金屬催化劑和固體載體結(jié)合起來，制備一種固載型金屬有機催化劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種固載型有機金屬催化劑及其制備方法，能夠解決其他催化劑存在的難分離、易流失、難利用的問題，具有可再生、可重復利用的特點。

一種用于歧化反應的固載型金屬有機催化劑，固載型金屬有機催化劑的原料包括載體及負載在載體上的金屬有機催化劑，金屬有機催化劑和載體的質(zhì)量比為2-7：3-8。

所述的所述載體為HKUST-1（化學式Cu₃（C₉H₃O₆）₂）、石墨烯或有機硅膠中的任意一種。

所述的金屬有機催化劑的原料包括有機錫、有機鈦、有機鉍或有機鋯溶液中的任意一種有機金屬溶液。

所述有機金屬溶液為有機錫、有機鈦、有機鉍及有機鋯溶液中的一種。

所述有機錫溶液為C₁₆H₃₄OSn、C₁₆H₃₀O₄Sn、Bu₂SnO、BuSnO(OH)或Bu₂Sn(OCOC₁₁H₂₃)₂中的一種。

有機鈦溶液為Ti[OCH(CH₃)₂]₄、Ti[OCH₃]₄、Ti[OC₄H₉]₄或Ti[OC₂H₅]₄中的一種。

有機鉍溶液為環(huán)烷酸鉍、新葵酸鉍中的一種。

有機鋯溶液為正丙基鋯酸酯、正丁氧基鋯中的一種。

所述有機溶劑為無水乙醇或無水甲苯中的一種。

本發(fā)明的另一技術(shù)方案是提供一種歧化反應制備碳酸二苯酯用固載型金屬有機催化劑的制備方法，將載體加入有機金屬溶液中，加入有機溶劑，在75-110℃加熱回流5-12h，過濾，洗滌，真空干燥過夜，得到固載型金屬有機催化劑。